【摘 要】
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介质阻挡放电(DBD)等离子体产生的高能电子和活性粒子可以对物质表面进行处理,此外还有低温的特点,使其在制备催化剂方面具有令人瞩目的效果。CuCl_2-H_2O_2对苯羟基化反应有效,但CuCl_2极易溶于有机溶剂和水中,很难与反应体系分离。为了使其在苯羟基化反应中表现出高活性,同时可被回收再利用,本论文研究介质阻挡放电脱除部分Cl-使CuCl_2转化为不溶物,在苯羟基化反应中可回收重复使用。此外
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介质阻挡放电(DBD)等离子体产生的高能电子和活性粒子可以对物质表面进行处理,此外还有低温的特点,使其在制备催化剂方面具有令人瞩目的效果。CuCl2-H2O2对苯羟基化反应有效,但CuCl2极易溶于有机溶剂和水中,很难与反应体系分离。为了使其在苯羟基化反应中表现出高活性,同时可被回收再利用,本论文研究介质阻挡放电脱除部分Cl-使CuCl2转化为不溶物,在苯羟基化反应中可回收重复使用。此外在CuCl2中引入FeCl3,经等离子体处理后得到的催化剂在苯羟基化反应中获得更高的催化活性。主要研究内容为以下两部分:1.在室温和大气压下,采用DBD修饰CuCl2·2H2O粉末制备多相CuCl2-DBD催化剂,考察放电时间、放电气氛、放电功率对催化剂活性的影响。CuCl2-DBD的表征结果显示,DBD等离子体处理后,CuCl2-DBD催化剂呈现出平均尺寸约为38 nm的不规则小球。比表面积略下降,孔容明显增大。与未经放电处理的CuCl2·2H2O具有相同的H3型介孔结构和相同的晶体结构。CuCl2-DBD中Cl-含量减少,而Cu和O的含量增加,同时形成了Cu-O键。CuCl2·2H2O溶解在极性溶剂(乙腈)中成为均相催化剂,而CuCl2-DBD成为多相可回收的催化剂,且对苯有较好的吸附性能。考察CuCl2-DBD催化剂在苯羟基化反应中的活性和稳定性,以及苯羟基化反应在CuCl2-DBD催化下的最佳条件。在优化条件下,苯酚收率为18.6%,选择性为95.6%。催化剂重复使用4次,活性和稳定性基本不变。2.在室温和大气压下,采用DBD修饰CuCl2/FeCl3混合粉末制备多相X%Fe/CuCl2-DBD催化剂,考察FeCl3与CuCl2摩尔比(分别为4%、8%、12%)对催化剂的催化性能的影响,其中FeCl3与CuCl2摩尔比为8%时催化性能最好。X%Fe/CuCl2-DBD催化剂的表征结果显示,CuCl2/FeCl3混合粉末经DBD处理之后,少部分Cu2+被还原为Cu+,同时形成了Cu-O键和Fe-O键,出现了Fe2O3、CuCl、Cu2Cl(OH)3等新的晶相。催化剂的形貌不再是尺寸均一的小球,颗粒团聚现象明显。介孔H3型结构没有改变。随着铁含量增加,样品比表面积渐增。作为多相催化剂,X%Fe/CuCl2-DBD催化剂对反应物苯具有良好的吸附性能。考察了X%Fe/CuCl2-DBD催化剂在苯羟基化反应中的活性和稳定性,以及苯羟基化反应在8%Fe/CuCl2-DBD催化下的最佳条件。在最佳条件下,苯酚的收率为22.3%,选择性为92.6%。8%Fe/CuCl2-DBD催化苯羟基化反应的活性比CuCl2-DBD高。8%Fe/CuCl2-DBD催化剂的重复性和稳定性良好。
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