硅胺基稀土化合物催化phospha-Brook重排在成环反应中的应用研究

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硅胺基稀土可催化亚磷酸酯与邻二羰基化合物发生phospha-Brook重排反应,促使羰基碳发生极性反转。反应过程中如加入特定亲电试剂,结合磷酸酯基的离去性能,便可生成一定的环化产物。本文研究了用硅胺基稀土化合物催化生成环状化合物的方法。  本研究主要内容包括:⑴硅胺基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Yb(μ-Cl)Li(THF)3可催化-羰基酯、亚磷酸酯和?,?-不饱和羰基化合物的串联反应,以中等到优秀的产率合成一系列酰基环丙烷化合物。催化剂的Lewis酸性和Bronsted碱性可引发底物发生Pudovik反应/Brook重排/Michael加成/亲核取代串联过程,有效生成酰基取代环丙烷分子。该方法原料来源简单,反应条件较温和,一锅化完成多步反应,是构建环丙烷结构的有效的新途径。⑵硅胺基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Yb(μ-Cl)Li(THF)3可催化N-乙基靛红、亚磷酸酯和亚苄基二苯基丙二酮化合物的一锅化反应,以高收率合成一系列螺[呋喃-2,3’-吲哚]化合物。该方法高效,操作简便,反应条件温和,是有效构建螺[呋喃-2,3’-吲哚]结构的新途径。
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