【摘 要】
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联烯醚与其他烯烃相比具有更高的反应活性,可用于合成多种天然产物。因此,关于联烯醚的合成和转化的研究一直备受化学家们的关注。联烯醚存在累积二烯结构单元,若在双键一端连有给电子基团,则表现出独特的三重反应模式:(i)γ-碳易受亲核试剂进攻;(ii)β-碳的反应性则和烯醇醚的反应性类似;(iii)α-氢很容易被碱攫取得到重要的有机合成中间体。探究高区域、高立体选择性的合成方法对于实现联烯醚的精准转化具有
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联烯醚与其他烯烃相比具有更高的反应活性,可用于合成多种天然产物。因此,关于联烯醚的合成和转化的研究一直备受化学家们的关注。联烯醚存在累积二烯结构单元,若在双键一端连有给电子基团,则表现出独特的三重反应模式:(i)γ-碳易受亲核试剂进攻;(ii)β-碳的反应性则和烯醇醚的反应性类似;(iii)α-氢很容易被碱攫取得到重要的有机合成中间体。探究高区域、高立体选择性的合成方法对于实现联烯醚的精准转化具有重要的意义。烯丙基胺类衍生物是一类非常有价值且用途广泛的化合物,不仅可以用作医药化学的合成中间体,而且其结构骨架存在于很多已经上市的药物中,具有抗真菌、抗肿瘤等药物活性。因此,开发烯丙基胺类化合物的高效合成方法有利于新药的研究,并可以丰富现有的药物分子库。其中,联烯和胺的反应为烯丙基胺类化合物的构建提供了有效的途径。我们以金属铜为催化剂,采用联烯醚和胺为原料,选择性的构建了C-N键和C-X键,实现了烯丙基胺类化合物的高效合成。具体如下:第二章研究了铜/路易斯酸协同催化的联烯醚和胺(包括芳香胺和脂肪胺)的氢胺化反应合成Z-氧杂烯丙基胺类化合物。该反应原料简单易得,不需要添加额外的碱和配体,具有优异的区域和立体选择性,为合成热力学不稳定的Z-烯丙基胺类化合物提供了新方法。同时,该反应具有条件温和、操作简单、底物适用性好、原子利用率高等优点。第三章研究了铜促进的联烯醚和芳胺的卤胺化反应合成E-卤代氧杂烯丙基胺类化合物。该反应一步构建了C-N键和C-X键,有利于后续的进一步转化。在氧气氛围中,以卤化铜为催化剂,简捷、高效合成系列结构多样性的卤代氧杂烯丙基胺衍生物,反应具有操作简单、官能团容忍性好等优点。
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