基于纳米金和MOFs的石英晶体微天平适配体传感器检测食品中四环素残留

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四环素是一种使用比较广泛的四环素类抗生素,它在动物养殖过程中常被作为饲料添加剂,用于动物的防病治病和促进动物的生长发育。由于四环素的不合理使用导致其在动物体内残留,并通过食物链进入人体,影响人们的身体健康。目前,针对食品中四环素残留的检测方法已有大量文献报道,但传统的检测方法存在设备仪器昂贵、灵敏度低、实时在现检测比较困难等缺点,因此,需要建立一种成本低、操作简单、灵敏度高、稳定可靠的方法对食品中的四环素残留进行检测。石英晶体微天平具有成本低、检测灵敏度高、可实时在线检测的优点;纳米金具有与生物大分子结合不改变其活性、高导电性的特点;金属有机框架材料(metal organic frameworks,MOFs)具有高孔隙率、大比表面积;适配体具有高特异性和亲和力、易合成、稳定性好、靶范围广等的优点。本实验构建了一种基于纳米金和MOFs的石英晶体微天平适配体传感器,并用该传感器实现对四环素快速、高灵敏度、高选择性的检测,并且成功实现对牛奶中四环素的检测,具体内容如下:首先对石英金电极(Quartz Auelectrode,QAuE)进行预处理,采用滴涂法将均苯三羧酸铜(HKUST-1)分散液修饰在处理好的电极表面,随后通过电沉积的方法修饰纳米金,利用Au-S键将带有巯基的适配体固定连接在上述修饰好的电极表面,用6-巯基己醇封闭修饰电极表面未与适配体结合的位点,完成石英晶体微天平适配体传感器传感界面的构建,通过适配体与目标物四环素的特异性结合后引起的石英晶体微天平适配体传感器频率变化实现四环素的定量检测。采用循环伏安法、差分脉冲脉伏安法、扫描电子显微镜等方法对传感器的构建过程进行表征。对影响石英晶体微天平适配体传感器检测性能的条件包括适配体修饰浓度、适配体与电极的孵育时间、磷酸盐缓冲溶液pH进行了优化,实验结果表明适配体修饰的最优浓度为0.6μmol/L,适配体与电极的最佳孵育时间为60 min,磷酸盐缓冲溶液的最优pH为7.0。对所构建的四环素石英晶体微天平适配体传感器进行性能评价,包括标准曲线的建立,所构建传感器的选择性、抗干扰能力、重现性、稳定性。实验结果表明构建的石英晶体微天平适配体传感器的频率变化值与四环素浓度的对数值在1×10-10g/mL1×10-5 g/mL范围内呈线性关系,相关系数为0.979,最低检出限为0.8×10-11g/mL。同时,该传感器具有良好的选择性、抗干扰能力、良好的重现性和稳定性。采用加标回收的方法对牛奶样品中的四环素进行检测,取得了良好的效果,加标回收率为85.3%91.4%。
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