近年来,郑州市面临着臭氧（O₃）和霾的复合型大气污染问题。挥发性有机物（volatile organic compounds,VOCs）作为O₃和二次有机气溶胶（secondary organic aerosol,SOA）的重要前体物受到广泛关注。本论文以VOCs为研究对象,分别于2018年5月和2019年1月对郑州市某城区开展离线VOCs采样,研究O₃污染和霾污染时段VOCs浓度组成特征及来源变化,分析VOCs的区域传输来源,评估VOCs组分及来源对O₃和SOA生成的潜在贡献以及对人体健康存在的潜在风险,并对两污染时段对比分析。首先,基于实验室分析显示,O₃和霾污染观测期间VOCs体积分数均值分别为（29.11±15.33）×10^-9和（44.51±25.12）×10^-9,含氧VOCs为贡献最大组分,乙酸乙酯和丙酮为含量最丰富物种,霾污染观测期的VOCs体积分数高于O₃观测期。夏季O₃超标期,VOCs体积分数比非超标期下降11.7%,且硫化物外的其它组分在超标期均呈下降趋势,芳香烃降幅最大。霾污染观测期间随颗粒物污染程度加重,VOCs及大多组分体积分数持续增高,且芳香烃、卤代烃和硫化物在污染演变过程中可能发挥了重要作用。其次,基于正交矩阵因子模型进行来源解析显示,O₃污染观测期间5个VOCs来源贡献依次为溶剂使用（33.7%）、工业排放（21.8%）、长寿命和二次生成物种（17.8%）、机动车排放（17.7%）和植物排放源（9.0%）,O₃非超标和超标期间溶剂使用和工业排放的源贡献差异显著。霾污染观测期依次为机动车排放（29.3%）、工业排放（20.4%）、溶剂使用（17.8%）、燃烧源（17.4%）和LPG使用源（15.1%）,且在不同污染水平下源贡献差异明显,工业排放和溶剂使用源应重点加强管控。受季节排放特征影响,两季VOCs来源存在差别,但工业排放源始终占有重要地位。此外,VOCs体积分数与湿度、气温、风速等气象条件关系密切,且O₃污染观测期的VOCs与湿度和风速的相关性弱于霾污染观测期。除本地排放外,O₃和霾污染观测期间观测点分别受东、东北方向和西南、东北方向等局部地区的污染传输影响较大。最后,VOCs的环境与人体健康影响分析显示,O₃和霾污染观测期间气团中VOCs化学组成稳定性均较好,化学反应活性处于中等水平。烯烃和芳香烃对O₃生成影响较大,同时芳香烃对SOA生成也起关键作用。O₃污染观测期的溶剂使用和机动车排放源对O₃生成影响较大,霾污染观测期间溶剂使用源对SOA生成影响最大。长期接触三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、六氯-1,3-丁二烯、苯和萘等可能对研究区域居民身体健康构成致癌风险,且霾污染观测期的丙烯醛可能会造成较大非致癌风险。O₃污染观测期间工业排放源对人体健康存在较大风险,而霾污染观测期为溶剂使用和工业排放源。