α-取代环状醚是许多天然产物分子,生物有机活性分子以及药物分子中所含有的基本结构骨架,例如手性α-取代的1,3-二氢异苯并呋喃是重要的糖苷。在过去的几十年中,光学活性的α-取代环状醚的不对称合成受到了众多有机化学家的关注。目前,报道的不对称合成该类化合物主要通过氧鎓离子的对映选择性加成和各种不对称环化反应来实现,在这些已有的报道中,不同反应类型的底物也有限制,不对称构建高收率高对映体过量光学活性的α-取代环状醚仍然是一大科研挑战。目前,氧化还原去外消旋化研究已有报道,但这些已有的反应报道中主要是研究的是氧化中间体比较稳定的二级苄醇和二级胺,而α-取代环状醚的氧化还原去外消旋化少有报道。由于α-取代环状醚被氧化后氧鎓离子的不稳定性,本文中我们采用“缩醛池”策略,生成稳定的缩醛中间体,然后与手性催化剂作用形成手性离子对中间体,最后再不对称氢化得到光学活性的α-取代环状醚。首先我们以外消旋的3-(4-甲氧基苯基)-1,1-二甲基-1,3-二氢异苯并呋喃作为模板底物,由于这类化合物的不对称合成缺少反应活性和手性中心难以控制,对映选择性合成报道很少,因此我们利用氧化还原去外消旋化来实现它们的不对称合成。用汉斯酯作为还原剂,在对氧化剂和不同的3-(4-甲氧基苯基)-1,1-二取代-1,3-二氢异苯并呋喃添加剂进行筛选后得到好的反应活性,了解到添加剂MeOH对于使完全氧化与高对映选择性转移氢化至关重要,接着对催化剂和溶剂等影响因素进行筛选,确定了反应的最佳反应条件。随后根据反应的最佳条件,我们对反应的底物范围进行拓展探索,通过对不同的α-芳基取代的1,1-二甲基-1,3-二氢异苯并呋喃以及其他异苯并呋喃衍生物拓展,该反应体系有好的不同取代位置电子效应的耐受性和兼容性,体现出高的反应对映选择性。最后我们通过对照实验对反应的机理进行了探索,验证了反应过程中生成缩醛中间体,然后再进行对映选择性转移氢化反应,得到光学活性的产物。总之,我们运用“缩醛池”策略实现了异苯并呋喃类化合物的氧化还原去外消旋化,此方法对底物适用性较好,反应条件温和,为不对称合成α-取代异苯并呋喃类化合物提供新的方法和思路。