手性离子液体合成及其在羟醛缩合反应中的应用

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离子液体(IL)是完全由离子构成,在室温或室温附近温度下呈液态的有机盐。近年来,由于其具有较高的溶解性和热化学稳定性、低挥发、低毒、宽的液态范围、不可燃、可循环、电化学窗口大及酸性可调等特点,离子液体作为绿色溶剂已经引起了化学家们的广泛兴趣,已经在有机合成、高分子化学、电化学、分析化学、材料化学以及分离纯化技术等领域展现了广阔的应用前景。由于离子液体具有可设计性强,应用范围广、低毒低污染等优点,因此新型、功能化的手性离子液体的合成与应用倍受研究者的关注。我们以各种天然氨基酸为起始原料合成手性离子液体并把其中一种手性有机催化剂应用于羟醛缩合反应中的研究。本文的研究内容主要包括:1、从原料易得的天然氨基酸出发,经氨基酸保护、酰胺化反应和季铵化反应,三步就能有效地合成了六种手性离子化合物。最后,通过阴离子交换法制备四氟硼酸根、六氟磷酸根作为阴离子的新型手性离子液体。该方法具有操作简单和环境友好等优点。2、由脯氨酸和亮氨酸为起始原料,经氨基酸保护、酰胺化反应、酯的还原、醇的卤代和季铵化反应合成手性离子液体b。该法具有原料廉价易得、每步产率高和操作简单等优点。同时,探索了由天然氨基酸合成手性离子液体a的方法。3、把合成的手性催化剂b直接应用于催化各种芳香醛和丙酮反应的研究。研究结果表明:(1)得到了高产率的α,β-不饱和酮,而不是预期的羟醛缩合产物。(2)不加任何溶剂对反应结构最好,产率高达90%。(3)催化剂用量少,增加催化剂用量,对反应并无明显的改变。(4)电子效应对该反应结果并无明显影响。(5)手性催化剂嫁接离子液体上,有利于回收和重复利用等优点。
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