氟虫腈在天然地质吸附剂上的吸附解吸行为及锁定态氟虫腈的水解反应活性

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有机污染物在土壤和沉积物上的吸附/解吸行为是影响它们在自然环境中迁移、转化、归宿和生态效应的重要过程。而这种行为受到有机污染物本身的物理化学性质、吸附剂的组成和结构、环境条件及共存有机污染物等多种因素的影响。环境中吸附态有机污染物的反应活性,也会显著影响其在土壤和沉积物上的吸附/解吸行为及环境效应。 本论文以世界范围广泛使用的苯基吡唑类特异杀虫剂氟虫腈作为目标污染物,对它在四种性质不同的天然地质吸附剂(土壤和沉积物)上的吸附/解吸行为进行了研究,探讨了氟虫腈在天然地质吸附剂上的吸附/解吸规律及机理,以及碱性条件下锁定态氟虫腈的水解反应活性。 研究发现,氟虫腈在本实验采用的天然地质吸附剂上的吸附以分配作用为主,吸附等温线符合线性模型,在四种天然吸附剂上的Kd值分别为107.9 L/kg(SA),134.8 L/kg(SB),48.08 L/kg (SC) 和56.03 L/kg (SD)。土壤/沉积物的有机碳含量越高,吸附能力越强。 吸附在天然地质吸附剂上的氟虫腈,其结合状态发生了分化,一部分可以快速解吸出来,一部分解吸速率较慢,还有一部分形成锁定态,不能从吸附剂上解吸下来。吸附剂的有机碳含量是影响氟虫腈解吸释放的重要因素:有机碳含量越高,最大不可逆吸附量越大,解吸滞后现象越明显。 对锁定态氟虫腈反应活性的初步探索中,pH 10.8的缓冲溶液中,20天内未能观察到吸附在SA吸附剂(宁河土)上的锁定态氟虫腈发生水解反应。这可能是由于不可逆吸附相的氟虫腈主要锁定在土壤微孔中,由于空间位阻作用和微孔的疏水性,降低了OH-离子的亲核进攻能力,导致其锁定态反应速率远比纯液相时要慢得多。
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