【摘 要】
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金属有机骨架(MOFs)是一类新型多孔功能材料,在催化领域具有潜在的应用前景。近年来随着研究的深入,越来越多的研究者利用MOFs热稳定差的特点而将其作为牺牲模板,通过高温煅
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金属有机骨架(MOFs)是一类新型多孔功能材料,在催化领域具有潜在的应用前景。近年来随着研究的深入,越来越多的研究者利用MOFs热稳定差的特点而将其作为牺牲模板,通过高温煅烧制备金属-碳基衍生催化剂。另一方面,苯酚选择性加氢合成环己醇是化工领域的一个重要反应,但是设计制备一种经济高效、高选择性的催化剂仍具有一定的挑战。本论文利用MOFs的热不稳定性和MOFs金属中心多样性的特点,将一系列多金属中心的MOFs在高温条件下煅烧,然后将这些MOFs衍生的催化剂用于苯酚的加氢反应,设计制备出了一种双金属的非贵金属催化剂,它能高选择性地将苯酚转化为环己醇。以Co-Ni双金属MOFs为牺牲模板,通过热解得到了氮掺杂的碳材料包裹的Co-Ni合金纳米颗粒,一系列的材料表征结果显示,金属Co和Ni之间形成了合金,且合金纳米粒子被碳层包围。催化反应测试结果显示煅烧时的温度以及催化剂中合金纳米颗粒中的金属比例都会对催化反应的活性及选择性产生影响。研究发现,Co-Ni@NC催化剂的催化活性与Cu@NC、Co-Cu@NC和Ni-Cu@NC相比得到显著提升。最佳催化剂1Co-1Ni@NC在100°C,0.8 MPa H2的条件下成功地实现了苯酚的选择性转化,苯酚的转化率为99.9%,产物中环己醇的选择性大于99.9%。该催化剂的活性大约是单金属催化剂Co@NC活性的2.8倍,Ni@NC催化剂活性的4.3倍,直接表明Co-Ni金属之间存在较强的协同催化作用。动力学实验数据分析表明,苯酚加氢反应是一步加氢的过程,避免了其他加氢产物的中间体,使得环己醇是唯一产物。研究还发现,1Co-1Ni@NC催化剂还具有良好的重复利用性和底物兼容性。本论文通过实验证实了MOFs衍生的Co-Ni@NC催化剂能高效地催化酚类选择性转化,该研究结果可以为工业生产及理论研究提供参考。
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