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2-氯烟酸是重要的精细化工中间体,它由于其特殊的生理活性在医药、农药领用杀菌剂、杀虫剂和除草剂等。本文简述了2-氯烟酸的性质及其应用,并对国内外2-氯烟酸的各生产技术及其研究现状进行了评述。
本文通过对大量文献的阅读,及其对现有2-氯烟酸合成技术的总结,提出了一条较新颖的合成2-氯烟酸的路线:以氰基乙酸乙酯为原料,通过氯化反应制得氯氰基乙酸乙酯,再与1,3-二氯丙烯反应合成2,5-二氯-2-氰基-4-戊烯酸酯,采取一锅煮的工艺,2,5-二氯-2-氰基-4-戊烯酸酯分子内脱氯化氢和闭环一步完成制备2-氯烟酸酯,最后经水解反应得到目标产物2-氯烟酸。该工艺目前在国内尚未见有文献报道。
本文对此工艺进行了一定的研究:在氯氰基乙酸乙酯的制备过程中,通过对影响反应的三个因素:氯化反应时间、氯化反应温度及氰基乙酸乙酯的补加量进行了实验,确定了较佳的反应条件:反应时间4h,反应温度90"0,氰基乙酸乙酯的补加量为1:0.1。
其次,对中间体2,5。二氯-2-氰基-4-戊烯酸酯的合成工艺进行了单因素和正交实验,研究了反应温度、反应时间、碱性催化剂、反应溶剂对产品收率的影响,得到了较佳的反应条件:反应温度:30"0、反应时间:8h、所用碱性催化剂:乙醇钠、反应溶剂:乙酸乙酯。在此反应条件下,2,5-二氯-2-氰基-4-戊烯酸酯收率为58.2%。
再次对2-氯烟酸酯合成工艺中的催化剂用量及反应时间因素进行了实验讨论,得到了催化剂及反应时间的较佳条件分别为0.4g和9h2-氯烟酸酯的收率为45.3%。
对2-氯烟酸酯水解反应的酸析Ph值进行了研究,得出酸析Ph值为2时产物收率较高为84.1%,并最终得到了12.7g产品。
用气相色谱,红外光谱和质谱对中间体和产物进行了表征,并最终确认了该路线的可行性。