羧酸及四唑配位聚合物的合成、结构及性质研究

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功能配合物作为配位化学领域中一个最为重要的探究方向,在近年来取得了飞速的发展。基于羧酸类以及四氮唑类配体的配合物在整个配位聚合物体系中占有十分重要的地位,它们在纳米材料,磁制冷,荧光探针,生物无机等领域都得到了非常广泛的应用。本论文选用H3CIPA,H2btz以及Hpyb为配体,合成了多个过渡金属配合物,并对其中的几例进行了磁性,荧光,吸附等方面的性质研究。  本研究主要内容包括:⑴以H3CIPA为配体,利用溶剂热合成法设计合成了以CoII,MnII,ZnII, CdII为中心离子的四例过渡金属配合物。对四个配合物均进行了元素分析,红外光谱,粉末衍射以及热重分析。此外,对CoII-CIPA,MnII-CIPA两个配合物进行了磁性测试,二者均表现出反铁磁相互作用;对 CdII-CIPA配合物进行了固体荧光测试,表现出特征发射光谱。⑵以2-BCEE为前驱体,合成了H2btz,并以H2btz为配体合成了以ZnII, MnII,FeII为中心离子的3例过渡金属配合物。其中ZnII-btz与MnII-btz为同构。对ZnII-btz进行了固体荧光测试,表现出特征发射光谱;对MnII-btz进行了磁性测试,其表现出明显的反铁磁相互作用。同时,对我们课题组所合成报道的配合物24核Zn进行了碘吸附研究,得出其对CCl4和正己烷两种有溶剂中I2的吸附量分别为37.42%和39.73%。⑶以Hpyb为配体,使用溶剂热合成法合成了以CoII为中心离子的3D配合物9,并在常温下,通过连续的单晶到单晶转化的方法对9的穿插结构进行了调控,得到了另外两种结构的配合物10和11。三例配合物的结构分别为四重穿插,三重穿插与二重穿插。对上述三种化合物进行了对CO2的吸附性能的研究,探索不同的孔道结构对气体吸附性能的影响。其中化合物9在273 K下对CO2有较高的吸附值,为6.56mmol/g(29.06wt%)。并对配合物9进行H2吸附测试,在77K下吸附值为5.71mmol/g(1.15wt%)。
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