共轭聚合物复合材料的构建及其生物检测研究

来源 :河北工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:bvhd5467h
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
共轭聚合物(Conjugated polymers,CPs)具有多个π-共轭的连续重复单元,并且每个单元之间相互协同形成有效的电子耦合。因此,共轭聚合物捕获的能量可以沿着长程的?电子骨架自由迁移,实现能量的高效传递,从而赋予聚合物优良的光捕获性能和信号放大效应。CPs已被广泛地应用于化学/生物传感、细胞成像、疾病诊断与治疗等领域。本论文基于共轭聚合物构建了多种多功能的复合材料,并研究它们在生物传感领域的应用。主要开展了以下几方面的工作:1.发展了一种简单、无荧光标记以及高灵敏度的方法用于可视化检测钙调蛋白与其靶肽(CaM-M13)结合的构象变化。该方法主要基于构象敏感型阳离子共轭聚噻吩衍生物(PMNT)通过静电相互作用与CaM-M13组装形成钙离子可控的PMNT/CaM-M13复合体。在钙离子的诱导下,CaM-M13从无生物活性的“关闭”构象转变为激活状态下的“球形”构象,能够引起其表面负电荷分布的变化,影响CaM-M13与PMNT的组装结构,导致肉眼可视的荧光颜色变化和样品浊度变化。PMNT对CaM-M13的检测限可低至6.16 pmol。此外,由于CaM对Ca2+特异性的识别作用,PMNT/CaM-M13组装可以用于对Ca2+离子的特异性检测。2.设计、构建了一种基于氧化石墨烯(GO)和阳离子共轭聚芴苯(PFP)的复合探针,并结合荧光共振能量转移技术(FRET)用于检测CaM的构象变化。通过聚合物PFP与CaM的N-末端标记的增强型绿色荧光蛋白(EGFP)的FRET效率变化,检测CaM的构象变化。与未结合钙离子的CaM相比,Ca2+/CaM通过较强的疏水相互作用以及较弱的静电斥力紧紧地吸附在GO表面,从而使得能量供体PFP与受体EGFP之间距离相对较远,导致FRET效率较低。此外,GO-PFP复合探针不仅能检测CaM的构象变化,还适用于检测体内CaM与靶肽结合的构象变化。3.设计、构建了一种基于侧链修饰有胍基的寡聚芴(G-OF)和含有羧基侧链的水溶性共轭聚噻吩(PTP)的CO2刺激响应组装复合物。在水溶液中,PTP与G-OF通过静电组装形成G-OF/PTP聚集体,导致G-OF的荧光高效淬灭。在体系中存在CO2时,CO2通过质子化G-OF和PTP的侧链,使两者之间的静电斥力显著提升,导致G-OF/PTP去聚集,荧光信号增强(―turn-on‖),从而达到检测CO2的目的,并且背景噪声较低。此外,G-OF/PTP复合探针能够监测密闭空间内植物光合作用引起的CO2浓度变化,这为基于水溶性共轭聚合物监测光合作用提供了可能性。4.基于碳酸酐酶(CA)的高效催化活性和共轭聚噻吩衍生物(PTP)的信号放大性能,设计、构建了一种CO2刺激响应以及生物酶催化调控的聚噻吩组装。在该体系中,CO2通过控制PTP分子之间的静电和疏水相互作用,得到了PTP的智能组装,从而导致聚合物可视的光物理性质的变化。基于CA催化水溶液中CO2与HCO3-之间相互转变的高效活性,CA显著加速了PTP的CO2刺激响应组装。此外,基于PTP的羧基侧链与钙离子的配位结合作用,构建了PTP/Ca2+超分子复合物。PTP/Ca2+组装体在CA的催化下能够仿生固定CO2,并且具有自我荧光监视功能。5.基于螺旋聚异腈多肽(Polyisocyanopeptides,PIC),构建了一种调控阳离子聚噻吩衍生物(PMNT)骨架构象的组装体系。在该体系中,PIC作为模板与PMNT结合,并将其刚性的结构传递与PMNT,使得PMNT的聚噻吩骨架形成高度平面、有序的构象,从而导致PMNT的紫外和荧光光谱均发生显著红移。通过改变聚合物PIC的链长,能够进一步调控PMNT/PIC组装体中PMNT的构象。此外,通过扩散NMR、X射线衍射实验以及利用三氟乙酸(TFA)部分地变性长链PIC,研究表明PMNT与PIC的组装主要依赖于PIC螺旋骨架末端非良好螺旋的特殊结构,进而解释了PMNT与PIC的组装机理。
其他文献
目的:尽管诊断技术和治疗策略取得了进展,但是化脓性肝脓肿(Pyogenic liver abscess,PLA)仍是一种可危及生命的疾病。本研究旨在分析PLA患者的临床特征和微生物特征,并确定PL
黄酮类化合物因其具有多种调节人体生理功能和治疗人类疾病的生理学功能而得到广泛的研究。目前黄酮类化合物的生产主要是通过植物提取和化学合成。然而,高成本的植物提取法
节奏存在于自然界和人们的日常生活的方方面面,是运动之中的平衡,是多样化统一的基础。法国著名的思想家昂立·列斐伏尔(Henri Lefebvre 1901-1991)作为西方马克思主义的代表
宫颈癌是第四大常见女性恶性肿瘤,是导致妇女癌症死亡的主要原因之一。宫颈癌筛查和预防宫颈HPV感染是防治宫颈癌的关键。HPV预防性疫苗的上市使宫颈癌成为目前唯一可早期预
孙疃煤矿矿井设计对浅部煤层按90m煤岩柱高度留设防水煤岩柱,造成大量煤炭资源积压,资源回采率降低。本文以孙疃煤矿81采区7211工作面为例,通过工作面松散层和72煤覆岩水文与
基于语音发声过程中的混沌特性,提出了非线性动力学模型与情感语音信号处理相结合的方法.提取了该模型下情感语音的非线性特征:最小延迟时间、关联维数、Kolmogorov熵、最大L
目的探讨实变型干酪样肺炎CT图像表现与基本病理变化及其临床意义。方法 对笔者所在医院2006年~2009年经纤维支气管镜及痰标本病理检查确诊肺结核,其中26例结合CT检查诊断大
作为改革开放以来中国经济改革的一条主线,40年来,国企从向企业内部人"放权让利"到产权改革,再到国有股东层面、监管机制的改革,每一次动作都意味着对权、责、利的重新探索,
经历了30多年快速的城镇化之后,乡村开始大面积凋敝,承载灿烂农业文明的乡村遗产面临前所未有的挑战;同时,一波不可阻挡的逆城镇化暗流正在涌动,一场"新上山下乡运动"正在袭
随着国内经济的发展与经济的全球化,我国企业面临越来越激烈的市场竞争。特别在我国经济进入新常态发展的当前,供给侧结构性调整成为我国经济工作的主要任务,要求企业集团通