近三十年来,生物降解高分子在基础研究以及化学工业领域都是研究热点。多种脂肪族聚酯都具有良好的水解性质,降解产物对环境和生物体没有毒性,尤其是一些脂肪族聚酯的降解产物甚至能被人体分解后排出,在生物医用具有广阔的应用前景。目前,大量文献报道了聚己内酯(poly(ε-caprolactonde),PCL)及其共聚物在生物医用方面的研究成果。PCL不但具有良好的生物相容性、生物降解性能,还具有优异的药物通透性。在作为药物控释体系载体方面受到了广泛关注。生物材料的各种应用依赖于其特定的物理性质,如作为骨科材料必须具有高模量,则需要较高的分子量和特定的凝聚态结构,而如果作为药物缓释材料,降解周期是一个重要参数,分子量相对较低。由于PCL为疏水性高结晶度聚合物,其水解周期很长,一般为2-4年。使得PCL在药物控释载体中的应用受到很大限制。通过在PCL链段中引入亲水性PEG,能很大程度上克服PCL均聚物这一缺陷。共聚物的结晶行为对其降解性能有很大影响,所以PCL-PEG共聚物的分子量、热行为、凝聚态结构和形态等相关基础研究具有重要理论和实际意义,这也是本论文的主要研究内容。PCL-PEG的合成多采用各种金属或其化合物作为催化剂。本论文中,采用低毒性乳酸锌作为催化体系,以聚乙二醇为引发剂,合成制备了不同分子量、不同组分比的PCL-PEG二嵌段聚合物,研究其热力学行为、结晶结构和形貌等。在以往对PCL-PEG结晶行为的报道中,有些学者发现了某个特定组成的PCL-PEG球晶存在一种特殊的同心圆形态,但是对于该现象的报道还很不深入。本论文的工作主要涉及以下内容:(1)制备了PEG分子量为5000,2000,1000的三个PCL-PEG系列共聚物样品,研究了样品的基本热力学行为、微观形貌等。等温结晶研究中,采用Avrami方程分析晶体成核、生长的类型,并计算得到共聚物的结晶动力学参数。(2)研究了组分比对共聚物热力学以及结晶动力学的影响。重点分析了PCL晶体与PEG晶体共存的环境中,结晶的生长方式,对同心圆现象提出新的解释。在对组分比的影响进行研究时,还观察到了棒状晶形态,这种形态为晶体的一维生长。同时,共聚物的分子量对样品的晶体生长速率也有显著影响。所获得的PCL-PEG二嵌段共聚物在结构分析、受热过程中吸热放热行为以及结晶形态等方面的数据,为更好地研究该共聚物的制备、加工和应用提供了一些重要参数。