不对称尾式卟啉基础模型的合成

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卟啉化合物作为人工合成的生物模拟大分子,广泛应用于有机合成的催化、分子识别、材料学和医学等各个领域。但目前报道合成的新型卟啉化合物大多是以5,10,15,20-四苯基卟啉(TPPH2)为基本模型的四苯基卟啉化合物。本文合成了一种结构与TPPH2不同,但同样具有4个苯环、易于被修饰的卟啉化合物。5,10,15,,20-四(4-硝基苯基)卟啉通过氯化亚锡还原可得三种可作为非线性光学材料的氨基卟啉化合物。由于氨基属于活泼性基团,易与其他基团相连,所以以此三种化合物为基本模型,还能够合成多种具有非线性光学性质的新型卟啉化合物。本文用氯化亚锡还原5,10,15,20-四(邻硝基苯基)卟啉(T(o-NO2)PPH2),同样得到三种氨基卟啉化合物,并且此三种化合物未见有报道过。以5-苯乙烯基二吡咯甲烷、苯甲醛以及吡咯为原料,在三氟化硼乙醚(BF3-(C2H5)2O)的催化条件下合成了5-苯乙烯基-10,15,20-三苯基卟啉(SPPH2);并运用质谱、核磁共振、紫外-可见光谱以及红外光谱对合成的新型卟啉化合物进行了表征。利用紫外-可见光谱定量检测了SPPH2及TPPH2在室温下对氧化剂(30%双氧水)的稳定性。以氯化亚锡(SnCl2·2H2O)为还原剂还原T(o-NO2)PPH2得到了三种不同还原程度的氨基卟啉化合物:5-(邻氨基苯基)-10,15,20-三(邻硝基苯基)卟啉(TAN3PPH2);5,10-二(邻氨基苯基)-15,20-二(邻硝基苯基)卟啉(TA3NPPH2);5,10,15-三(邻氨基苯基)-20-(邻硝基苯基)卟啉(TA2N2PPH2)。并运用元素分析、紫外-可见光谱以及红外光谱对这三种新合成的氨基卟啉化合物进行了表征。尝试了以叔丁基氯为烷基化试剂对氨基卟啉进行N-叔丁基化,但实验并未得到想要的目标化合物。
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