【摘 要】
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双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯,简称抗氧剂PEP-36,是一种亚磷酸酯类抗氧剂,由ADEKA公司于二十世纪八十年代开发。抗氧剂PEP-36包含受阻酚和双螺旋结构,具备较高的抗氧化效率、良好的耐水解性和热稳定性;能够有效防止高分子材料在加工过程中的热氧老化,抑制由热和紫外线引发的变色现象,提高产品的光稳定性;在PP、PE、PVC、PS、PC、ABS、聚酯等高分子材料中有着广阔的
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双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯,简称抗氧剂PEP-36,是一种亚磷酸酯类抗氧剂,由ADEKA公司于二十世纪八十年代开发。抗氧剂PEP-36包含受阻酚和双螺旋结构,具备较高的抗氧化效率、良好的耐水解性和热稳定性;能够有效防止高分子材料在加工过程中的热氧老化,抑制由热和紫外线引发的变色现象,提高产品的光稳定性;在PP、PE、PVC、PS、PC、ABS、聚酯等高分子材料中有着广阔的应用前景。目前该产品主要由日本的ADEKA公司生产,国内暂无工业化生产报道。已有文献中提出的抗氧剂PEP-36合成工艺较为复杂,产品收率普遍低于70%。本文确定了以三氯化磷为主要原料,采用“一锅法”投料方式,分两步酯化合成抗氧剂PEP-36。采用“一锅法”投料方式分两步进行合成。通过单因素试验对合成工艺中的主要影响因素进行优化。优化后的工艺条件为:第一步反应以季戊四醇、2,6-二叔丁基对甲基苯酚(简称BHT)为原料;三乙胺为催化剂;甲苯为反应溶剂,在10℃下缓慢滴加三氯化磷甲苯溶液,滴加完毕后逐渐升温至75℃,当反应体系中无氯化氢气体产生时,反应完毕。各物料摩尔投料比为n(季戊四醇):n(BHT):n(PCl3)为1:2.4:1.05;m(三乙胺):m(季戊四醇)为1:6。第一步反应结束后加入催化剂四丁基溴化铵;m(四丁基溴化铵):m(季戊四醇)为7:150,并加入三乙胺将反应体系p H调节至9-10;110℃下保温反应2 h。反应结束后,在110℃下过滤母液,将过滤后的母液冷却至20℃后再次过滤,得到白色粉末状抗氧剂PEP-36粗品。粗品通过打浆、添加抗水解剂等操作得到最终成品,成品为白色固体粉末,产品纯度大于99%,收率79%。本论文开发出了用高效液相色谱检测抗氧剂PEP-36纯度的方法,并结合数字熔点仪、酸碱滴定等方式检测产品各项理化指标,通过~1H NMR和13C NMR、FT-IR等方式确定抗氧剂PEP-36的分子结构和竞品相符。通过在聚丙烯中添加0.3 wt%的抗氧剂进行热氧老化、力学性能、氧化诱导期试验,对自产的PEP-36与竞品进行性能应用对比评估。通过1000 h热氧老化实验发现,抗氧剂PEP-36的加入提高了聚丙烯的耐黄变性能,色差由ΔE1000h8.21降低至ΔE1000h5.14,与竞品的ΔE1000h5.08基本一致;氧化诱导时间由38.6 min提高到67.37 min,高于竞品的58.79 min;通过应用实验发现自产的抗氧剂PEP-36在应用性能上优于竞品。在实验室工艺研究完成的基础上,以确定工艺为基础,对抗氧PEP-36的工业化生产进行设计规划。通过对安全分析、三废处理、经济效益等方面进行分析。分析结果表明,本论文开发的工艺适宜工业化生产。
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