论文部分内容阅读
本文对环境样品中痕量双酚A(BPA)的分离富集技术、磁性分子印迹技术、磁性表面分子印迹固相萃取技术、BPA分子印迹聚合物的制备技术的研究进展和发展趋势进行了综述;研究了 BPA的磁性表面分子印迹聚合物的合成方法和对环境水样品中BPA的分离富集性能;合成了 BPA的磁性虚拟模板分子印迹聚合物,并将其作为磁性固相萃取的新型材料,应用于塑料瓶装饮品中痕量BPA的分离富集,建立了磁性虚拟模板分子印迹-固相萃取-高效液相色谱测定塑料瓶装饮品中痕量BPA的新方法。将表面分子印迹技术与溶胶-凝胶方法相结合,在磁性核表面直接一步合成了均一、单分散、超顺磁的双酚A磁性分子印迹聚合物(MMIP),并通过磁性分析、傅里叶红外光谱、X射线衍射分析、扫描电镜、透射电镜等方法对聚合物材料的形貌、结构以及稳定性进行表征和分析,探究了 NH3·H2O的用量、溶剂组成、以及功能单体与交联剂的比例对聚合物形貌的影响。在最佳条件下,对Fe3O4@MIP与Fe3O4@NIP在水溶液中的吸附性能进行了研究。结果表明,此方法不仅简单高效,避免了传统过程中繁琐的磁性核表面修饰过程,为聚合物材料的批量生产提供了一种新的方法,且合成的材料具有高吸附量(402.3μmolg-1)、快速的吸附速度(30 min)、良好的选择性以及较高的循环适用性等优点。以BPA的结构类似物4,4’-二羟基联苯(DDBP)作为虚拟模板分子,采用溶胶-凝胶法,在四氧化三铁表面直接一步合成了 BPA的磁性虚拟模板分子印迹聚合物(BPA-DMMIP),对BPA-DMMIP进行了红外光谱、透射电镜、扫描电镜的表征,评价了虚拟模板表面印迹聚合物的吸附性能。结果表明:该虚拟模板聚合物对BPA有较大的吸附容量(444.6 μmol g-1),对BPA的吸附在30 min即可达到平衡,并显示了对BPA的高选择性和特别的亲和力。此外,DMMIP避免了模板分子BPA的泄露,也极大简化了固相萃取过程,为建立环境样品中痕量BPA的分析测定方法奠定了基础。基于磁性分子印迹固相萃取的方法,将磁性虚拟模板分子印迹聚合物(DMMIP)材料应用于塑料瓶装饮品中BPA的分离富集。探究了吸附剂用量、溶液pH、洗脱液组成以及洗脱时间等因素对固相萃取回收率的影响,建立了DMMIP-SPE-HPLC测定痕量BPA的新方法。结果表明,在最佳条件下,BPA在30 s即可从DMMIP材料上洗脱下来,方法的富集倍数达400倍时回收率仍然大于899%,且对磁性固相萃取的吸附-洗脱过程重复6次后仍具有较好的回收率。此外,通过加标回收法测定了塑料瓶装饮品中的BPA,方法的回收率为88.6-99.5%,最低检测限(LOD)为0.083 ngmL-1,相对标准偏差均低于9.5%。