W18O49电致变色薄膜的研究

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电致变色材料在施加一定电压后,出现可逆的颜色变化,在智能节能窗、显示屏等领域有重要应用。目前主要存在循环寿命短、变色效率慢、颜色变化程度低以及成本高等问题,制约电致变色器件的生产和推广。本论文以W18O49为研究对象,添加柠檬酸、草酸等有机酸为螯合剂,采用溶剂热法优化电致变色薄膜微观结构,以提高其电致变色光谱调制幅度,改善变色响应时间及电致变色效率,优化电致变色性能。利用溶剂热法在FTO导电玻璃基板上获得了由直径为10-20 nm、沿(010)面取向生长的W18O49纳米线组成的电致变色薄膜。着重研究了初始原料WC16的浓度对薄膜的结构和性能的影响。随着W源浓度的增加,在基板上沉积的W18049也随之增加,断面形貌由纳米线丛状演变成底部致密并逐渐向上稀疏的纳米线结构;同时,电致变色光谱调制幅度在可见光和红外区逐渐增加,响应时间和电致变色效率性能逐渐降低。电化学阻抗结果表明,随着W源浓度增大,薄膜具有逐渐降低的电极反应动力,其主要原因是致密的薄膜降低了与电解液的接触面积。引入无水柠檬酸作为螯合剂,在较低W源浓度的条件下获得了底层较致密、顶层疏松的双层结构W18O49膜,表现出更佳的电致变色性能。电化学阻抗结果表明,双层薄膜结构相对于纳米线丛状结构,其电极反应动力没有下降,归功于较致密层与导电基底紧密接触,并仍含有一定空隙,没有降低与电解液的有效接触。同时发现柠檬酸添加量有一合适范围,继续增加不利于薄膜形成,这与无水柠檬酸的易吸湿性有关,柠檬酸添加过多引入较多水,使WC16直接发生水解。WC16浓度为0.01mol/L时,调整无水柠檬酸浓度,在633nm处的光谱调制幅度为68.6%,经过400次循环,降到67.9%其电致变色效率为82.1 cm2/C,变色响应速度很快,着色时间为2.3s,褪色时间为1.4s。另外,研究了以无水草酸为螯合剂,采用溶剂热法制备W18049纳米线双层薄膜,其底层较致密,顶层疏松。通过调整草酸添加量,可获得不同膜厚和结构的W18O49薄膜。草酸相较于柠檬酸具有不吸湿的性能,添加过多不会引入水,进而影响WC16的醇解反应。在优化条件下,633 nm处的光谱调制幅度为73.2%,经400次循环,降到71.8%,电致变色效率为77.4 cm2/C,着色时间为2.8 s,褪色时间为6.6s,具有优异的电致变色性能。
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