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不饱和聚酯树脂(UPR)因其优良的物理化学性能,广泛应用于航空、复材等众多领域。固化UPR常采用过氧化甲乙酮(MEKP)与过渡金属离子复配的引发体系,但由于引发体系中含多种组分,反应过程复杂,且随着新的引发体系的开发,体系的反应机理随之改变,因此深入研究体系的反应机理对拓展UPR的应用具有指导性的意义。利用非等温DSC法研究了不同铜促进剂作用下MEKP/UPR的固化过程,并分析了铜促进剂高温阻滞现象的起因是铜促进剂消耗体系中的自由基无法继续引发;通过考察铜促进剂CF12n用量、升温速率对UPR/MEKP/CF12n体系固化特性的影响,发现随CF12n用量增大,促进效果增强,并提高UPR的固化程度;对比CF12与CF12n的固化效果,发现CF12n的促进作用优于CF12;此外,分别考察了乙酰丙酮和抗坏血酸对CF12和CF12n促进作用的影响,表明乙酰丙酮可以显著提高CF12n促进活性。利用自由基捕捉技术结合高效液相色谱高分辨质谱联用(HPLC-ESI/MS),对MEKP引发体系的分解引发过程进行了研究。以4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氮氧自由基为自由基捕捉剂,以MEKP分离产物T4为引发剂,以铜盐CF12和CF12n为促进剂,对苯乙烯(St)、丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)混合单体体系进行了捕捉实验,并对捕捉产物进行了结构分析。研究发现在铜促进剂作用下,甲基、乙基、羟基、乙酰氧基为主要引发自由基;比较铜促进剂CF12和CF12n的作用,表明CF12n的低温促进活性比CF12高;以过氧化甲基异丙基酮(MIPKP)为引发剂,以CF12n为促进剂,分别研究了St、MA、MMA单独引发过程及三者竞争引发过程,表明甲基、异丙基、乙酰氧基为主要引发自由基,并提出了可能的分解引发机理。商用MEKP通常由多种过氧化物组成,这增大了研究其分解引发机理的难度。本文通过多步萃取法分离出主要组分单倍体T4及二倍体T3;利用UV-vis法研究了T4、T3在铜促进剂CF12及CF12n作用下催化反应过程,并比较了在不同温度条件下CF12和CF12n反应活性的差异,发现CF12对温度具有较强的依赖性;此外,考察了不同添加剂对引发体系氧化还原反应的影响。这些研究为改善铜促进剂性能及开发新型促进剂体系提供了指导。