基于配位键和氢键的超分子网络结构

来源 :天津大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:anwencheng2005
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金属离子与配体分子连接的配位聚合物是超分子化学的一个重要分支,能够表现出优异的导电性、磁性、光学性能、吸附以及催化性能等。配位聚合物具有显著的特点:通过对配位节点(金属离子)和配体的选择可以理性地设计和合成具有预期结构和功能的配合物。此外,分子间的非键相互作用如氢键、π-π堆积作用、金属键、金属-非金属弱相互作用等,对超分子的结构、功能、稳定性、拓扑结构的起了非常重要的影响。在实验中,合成了2-吡啶基-1,4丁二酸钠(L1)和N,N’’-二乙酸基-N,N,N’,N’’,N’’-五甲基二乙烯三胺(L2)两个新配体,研究它们对不同金属盐的配位能力及构筑配位聚合物的能力。得到了{[Zn(H2O)2(L1)2]·4H2O}n (1)、{[Cd(H2O)2(L1)2]·4H2O}n (2)、{[Ca(H2O)2(L1)2]·6(H2O)}n (3)、{[Co(H2O)4(L1)2]·2H2O}n (4)、{[Ni(H2O)4(L12]·2H2O}n (5)、Cu(H2O)2(L12] (6)、[Ag2(O2CCF3)L1]n (7)、[(Ag2L2ClO4)·ClO4·H2O]n (8)、{[(Ag3(L22 ]·3PF6}n (9)、{[Cu2(L22]·3ClO4·OH·OHCH2CH2OCH3 }n (10)十个配位聚合物的单晶,并通过单晶X-射线衍射进行了结构分析。结构分析表明:(1)羧酸银配合物具有丰富的配位模式,这些配位模式体现在配合物7、8、9中;而配合物10中出现的OH?对Cu(II)中心原子的μ3桥联配位模式据我们所知,尚未见文献报道。(2) 4、5是同晶型的聚合物金属原子的配位环境都是MO4。(3) 1、2、3金属原子桥联一对外消旋的配体,形成了zig-zag链羧基采用单齿配位。(4)配合物7的Cu(II)中心原子是一个非常完美四面体构型,其中有一对trans-构象的游离水配位,和两个单齿配位的羧基。
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