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配位聚合物因其多样、新颖的空间结构,以及其在光学、电学、磁学、分子识别、选择性催化、气体储存等方面的巨大潜在应用价值,受到许多配位超分子化学研究者的广泛关注。而基于含氮和含氧类配体的配合物,因其配体较强的配位能力和多样的配位模式,成为现阶段配位化学领域的研究热点。本文我们设计合成了两种半刚性三氮唑配体2-((3,5-二甲基-4H-1,2,4-三氮唑-4-基)-甲酰胺基)-苯甲酸(L1)和((3,5-二甲基-N-(吡啶-4-亚甲基)-4H-1,2,4三氮唑-4-胺)(L2),并分别与具有d10电子构型的过渡金属盐Cd(OAc)2·2H2O或ZnC12·4H2O和HgCl2,通过溶剂挥发法得到了配合物{[Cd(L1)2]·2EtOH}n(1),{[ZnCl2(L2)]·H20}n(2)和[Hg3Cl6(L2)3]n(3)。单晶X射线衍射分析表明,配合物1具有手性的双螺旋链结构,属于非心的P21空间群;二阶非线性光学测试表明,其具有中等强度的二阶非线性光学性质。配合物2和3均为一维“之”字形链结构,但是配合物2是通过非经典分子间氢键连接形成的互相平行的二维配位超分子网状结构,而配合物3形成的是三维配位超分子结构。固态荧光光谱分析表明,配合物2和3在378nm和396nm左右处均具有较强的荧光发射。我们利用含咪唑环的半刚性羧酸配体1,1’-(1,3-亚苯基二(亚甲基))二(3-(羧基甲基)-1H-咪唑-3-鎓)溴化物(H2(L3)Br2)分别与主族金属盐Pb(NO3)2或过渡金属盐 CdCl2·2.5H20 合成了两种配合物{[Pb(L3)2(H20)2]·PbBr3]2·[PbBr4]}n(4)和{[CdBr2(L3)][CdBr2(L3)]·2H2O}n(5)。利用 1,1’-(1,4-亚苯基二(亚甲基))二(3-(羧基甲基)-1H-咪唑-3-鎓)溴化物(H2(L4)Br2)与主族金属盐或过渡金属盐合成了 五种配合物:[Pb3Br6(L4)]n(6),[Mn3(N3)6(L4)]n(7),[Mn2(1,10-phen)4(L4)-(H2O)2](ClO4)4(CH3CH2OH)2(H2O)2(8),[Cd2Br6(L4)]·(H2(L4))·H20(9),Hg2Br4(L4)(10)。其中配合物7和8分别以NaN3和1,10-菲罗啉(1,10-phen)作为辅助配体。单晶X射线衍射分析表明,配合物4是三维有机-无机杂化共晶结构;配合物5是两种一维链通过分子间氢键连接而成的三维配位超分子结构。固态荧光光谱分析表明,配体H2(L4)Br2以及配合物4和5均具有荧光性质;我们根据配合物4的紫外-可见光谱分析,得到其禁带宽度为3.29eV,因此配合物4具有较好的半导体性能。配合物6是在b轴方向上具有一维孔道的三维有机-无机杂化共晶配位聚合物;配合物7是以NaN3为辅助配体的三维配合物;配合物8是以1,10-菲罗啉为辅助配体构筑的由分子间氢键连接而成的三维超分子配合物;配合物9是由过渡金属镉和有机配体H2(L4)Br2构筑的双核配合物与未去质子化的H2(L4)Br2杂化结晶体。配合物10是通过氢键连接形成的二维双核汞网状配位超分子结构。固态荧光光谱分析表明,配合物6具有一定的荧光性质,在分子识别方面具有潜在的应用价值;其禁带宽度为3.31eV,具有类似配合物4较好的半导体性能。