功能化离子液体的合成及其在有机合成反应中的拓展应用

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离子液体是在绿色化学的框架下发展起来的一种新型的反应介质,由于具有不挥发、不可燃、热稳定性好、物化性质可调等优点,已经被广泛用于有机合成、分离萃取、电化学等领域。功能化离子液体是离子液体在绿色化学中发挥作用的重要途径,开发新型功能化离子液体并拓展其在有机合成中的应用,具有重要的理论和实际应用意义。基于上述想法,本论文考察了一系列碱性功能化离子液体在三组分一锅法合成2-氨基-4H-苯并吡喃衍生物中的拓展应用,合成了一系列未见报道的新型磺酸功能化离子液体并对其结构、性质进行表征。论文主要包括以下二个方面:1.碱性功能化离子液体催化的2-氨基-4H-苯并吡喃衍生物合成反应的研究本章考察了一系列咪唑类碱性离子液体在无溶剂条件下,一锅法催化三组分芳香醛和两种活泼亚甲基化合物合成2-氨基-4H-苯并吡喃衍生物的催化效果。实验结果表明离子液体[Bmim]OH的催化效果最好。选择[Bmim]OH为催化剂考查了不同底物对反应的影响并测试了[Bmim]OH的重复使用性能,结果表明在重复7次之后,产物产率基本不变。首次用密度泛函理论(DFT) B3LYP方法对该反应的机理做了研究,具体计算了邻羟基苯甲醛、丙二腈和硝基甲烷在催化剂[Bmim]OH存在下的反应过程,在计算的基础上提出了可能的反应路径。研究结果表明[Bmim]OH对该反应物起协同催化作用,阳离子[Bmim]+通过分子间氢键增强反应物的亲电性,而阴离子OH-通过夺取两种活泼亚甲基的活泼H而增强它们的亲核性。2.新型双磺酸功能化强酸性离子液体的制备与表征为了降低磺酸功能化离子液体的成本,本章选择了4,4-联毗啶、无水哌嗪和廉价的工业原料1,3-丙磺酸磺内酯和1,4-丁磺酸内酯为原料来源,合成一系列新型双磺酸功能化离子液体。通过红外IR、核磁1H-NMR等分析测试手段对新型离子液体结构进行了表征;用熔点仪测定了它们的熔点,对比实验结果考察阳离子的类型和碳链的长短以及阴离子的类型对离子液体的理化性质的影响。
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