近年来,配位聚合物,尤其是羧酸配位聚合物的研究引起了广泛关注,这是因为此类化合物不仅具有多种多样的诱人的拓扑结构,而且在磁性材料、非线性光学材料、超导材料、纤维旋光材料、分子筛等许多领域内显示了潜在的应用前景。 基于二元羧酸的多种配位模式,本文以草酸（ox）、丙二酸（mal）为基本配体,采用常规溶液合成方法,设计合成了10个未见报道的混合配体/金属配位聚合物。用元素分析和红外光谱对配合物进行了表征,用X-射线单晶衍射方法测定和解析了其晶体结构,用热分析技术研究了它们的热稳定性。论文的主要研究内容和结果如下: 一.合成了5种草酸系列聚合物,它们是{[Mn（ox）（H₂O）₂]·H₂O}_n（1）;Fe（phen）₃]-[Li（H₂O）₂Fe^Ⅲ（ox）₃]·7H20（2）:[Fe（phen）₃][NaFe^Ⅲ（ox）₃]·4H₂O（3）;[Ni（bipy）₃][KCr（ox）₃]·H₂O（4）;[Ni（phen）₃][KAl（ox）₃]·H₂0（5）.在1中,中心离子M^Ⅱ连接两个双齿草酸阴离子配体,形成一维螺旋链状聚合物;在2中,每个Fe^Ⅲ连接三个双齿的草酸配体,呈扭曲的八面体构型,每个Li⁺离子连接两个单齿的草酸O原子和两个水分子,呈四配位四面体构型,Fe^Ⅲ离子和Li^Ⅰ离子通过桥联草酸配体而交替构成一个一维链;3,4和5的结构类型相似,均为三价过渡金属离子（Fe^Ⅲ,Cr^Ⅲ和Al^Ⅲ）和一价碱金属离子（Li^Ⅰ,Na^Ⅰ和K^Ⅰ）通过三个桥联的草酸配体交替连接相邻的其他三个金属离子,从而构成三维杂核[M^ⅠM^Ⅲ（ox）₃]_n^2n-具有空穴的网络结构,配阳离子和水分子占据空穴位置,通过静电和氢键作用与网络骨架相联系。 二.合成了5种丙二酸系列聚合物,它们是[Zn2（Him）（μ-Im）₂（μ-mal）]_n（6）;[Cd₂（μ₄-mal）₂（H₂O）₄]_n（7）;[CaCo（μ₃-mal）₂（H₂O）₄]_n（8）;[CaZn（μ₃-mal）₂（H₂O）₄]_n（9）;[CaCu（μ₃-m-al）₂（H₂O）₄]_n（10）.在6中,每个Zn^Ⅱ离子连接三个自于两个单齿咪唑配体和一个双齿桥联咪唑配体的N原子和一个来自桥联丙二酸的O原子,构成四配位的四面体结构。整个聚合物呈沿ac面无限伸展的二维交叉式的层状结构;在7中,丙二酸采取三种配位模式连接Cd^Ⅱ离子,构成同核2D网络聚合物,Cd^Ⅱ离子有两种几何构型;8,9和10则是丙二酸桥联杂核网络聚合物,有两个金属中心,丙二酸配体以多种配位模式桥联金属离子,构成2D层状结构,并通过层与层