稀土铕、铽有机配合物的制备与性能研究

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稀土有机配合物兼具稀土离子发光效率高、色纯度高和有机配体所需激发能量低、吸收效率高、分子结构可调的优点,在光致发光、电致发光等领域具有潜在的应用价值。因此,本文通过对有机分子的设计和裁剪,依据能级匹配原则、分子内能量传递机制,合成了四种β-二酮配体和两种芳香羧酸配体及其稀土铕、铽配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、磷光光谱、荧光光谱等对配体及配合物进行了表征,并筛选出发光性能较好的配合物,进一步研究了其荧光性能。主要工作如下:首先,采用经典克莱森缩合反应合成了四种β-二酮配体(L1-L4):1-(4-溴苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮、1-(4-溴苯)-4,4,4-三氟丁烷-1,3-二酮、1-(4-氨基苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮、1-(4-氨基苯)-4,4.4-三氟丁烷-1,3-二酮。以β-二酮为第一配体,邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成出新型稀土铕、铽二元和三元配合物,其组成分别为RE(Ln)3·2H20和RE(Ln)3phen(RE=Eu.Tb;n=1-4)。主要研究了配合物的光物理性质,结果表明:第一配体的最低三重态能级为影响稀土配合物发光性能的主要因素,第二配体phen在不同的配合物中可以起到协同配位和能量传递的作用。针对不同的发光现象,分别从Antenna效应、配体结构及配位能力、Dexter电子交换机制、热失活机制等方面给予了解释。其次,合成了两种芳香羧酸配体:2-二苯胺羰基苯甲酸(L5)、2-苯胺羰基苯甲酸(L6)。以芳香羧酸为第一配体,咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉(IP)为第二配体,合成出新型稀土铕、铽三元配合物RE(Ln)3IP(RE=Eu,Tb;n=5,6)。主要研究了配合物的发光性质,结果显示铕、铽配合物均表现出稀土离子的特征发射,当第一配体的结构发生变化时,配合物的发光强度发生了明显的变化,这是由于2-二苯胺羰基苯甲酸中的氮原子上增加一个苯环后,改变了体系中电子云的分布情况,导致配体π-π*跃迁吸收的能量不能有效的通过Antenna效应传递给稀土中心离子,进而影响了配合物的发光强度。最后,在两类稀土配合物中选择出发光强度大、单色性好的稀土配合物,进一步研究了其荧光性能,结果显示,配合物的荧光量子效率和荧光寿命与发光强度成正比,铕的β-二酮类配合物和铽的芳香羧酸类配合物荧光性能较好。
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