在有机合成中,自由基反应是构成碳-碳和碳-杂键很重要的有机化学反应之一。最近几十年,自由基反应在选择性方面有很好的可控性,在有机合成中受到了广泛应用。实现自由基反应条件温和,区域选择性好,是有机合成家一直努力研究的方向。本论文主要研究无金属催化的1,3-二噻烷和炔烃的原子迁移自由基加成反应以及炔烃和2-氯-1,3-二噻烷选择性转化为取代噻烷方法研究。本论文分两部分。一、研究以过氧化二叔丁基醚(DTBP)为氧化剂的1,3-二噻烷和炔烃的原子迁移自由基加成反应。通过优化反应条件,我们确定了最优条件:室温下,(2.0 equiv)DTBP作氧化剂,1,2-二氯乙烷作反应溶剂,生成β-氯-α,β-不饱和烯烃-1,3-噻烷。对反应机理进行了研究,验证反应经历了自由基过程,获得较好收率和高区域选择性的(Z)-β-氯-α,β-不饱和烯烃-1,3-噻烷。该反应条件温和,反应操作简单,“一锅法”即可完成。二、研究醇参与的炔烃与2-氯-1,3-二噻烷的反应,实现了取代噻烷化合物的合成制备。我们对反应条件进行了研究,甲磺酸和甲醇对反应最有利,底物有很好的适用范围。该反应条件温和,避免了 1,3-丙二硫醇的使用,对环境友好。