超分子材料在分子器件、传感器、药物缓释、细胞识别等方面有着重要作用,然而,一直以来超分子单体单元的选择范围较窄,主要包括:三苯基烯、酞菁、卟啉、螺旋烯烃等含有大共轭体系的物质,单体单元聚合在一起的驱动力主要由大共轭体系的芳烃-芳烃相互作用和疏溶剂作用来提供。而一些自组装能力较弱但是生物学性能良好的小分子往往无法自发的形成超分子实体。本文通过RAFT方法将生物学性能良好的小分子和低熵值链结合在一起,通过合成的链转移试剂:苄基氧乙基二硫代酯、苄基二乙氧基二硫代酯、萘甲基乙氧基二硫代酯、邻苯二甲酰亚胺乙氧基二硫代酯、邻苯二甲酰亚胺十二烷基二硫代酯来调控:醋酸乙烯酯、N乙烯基吡咯烷酮、N异丙基丙烯酰胺等的RAFT聚合。制备了:B-PVAc、B-PVA、PT-PVAc、PT-PVA、PT-PVP、PT-PNIPAM等端基缠接有小分子的低熵值链。借助于H1NMR、C13NMR、GPC验证了所合成的物质及测定了其分子量。利用FE-SEM、TEM、AFM、DLS等对制备的超分子实体的形貌和尺寸进行了表征,同时利用UV-Vis、FL、瞬态荧光光谱仪、LCSM等测定了超分子实体的荧光性能、荧光寿命、荧光各向异性。所制备的PT-PVAc在良溶剂THF和DMSO中均可以自发的形成囊泡结构,并且显示出明显的浓度及老化时间依赖的分级自组装,依次形成囊泡、纳米管、凝胶。并且分级自组装过程中端基小芳环分子实现了从自由单体态到一维的J-type聚集的转变,苯环的荧光从350 nm红移到410 nm,邻苯二甲酰亚胺的荧光从430nm红移到530 nm。同时所制备的PT-PVA、PT-PVP、PT-PNIPAM均可以在水中自发的形成囊泡结构。通过RAFT方法有效的将小分子和低熵值链结合在一起,这个方法一方面可以大大提高小分子的自组装能力,另一方面小分子和低熵值链之间的协同效应也使得均聚的低熵值链可以自发的形成多种高曲率结构。更重要的是整个过程不需要施加任何外力,自组装的驱动力完全来自小分子间弱的π-π相互作用和低熵值链间的弱的范德华力、偶极-偶极相互作用,不需要疏溶剂力,这种方法为制备灵敏度极高的超分子实体、多刺激响应性囊泡、渗透性可调的纳米反应器、具备合适的机械性能和动态愈合能力的自愈合材料的制备提供了一种新的途径。