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近年来,人们对稀土金属配合物的设计及合成越来越感兴趣,主要是因为其不仅具有独特的结构,同时还表现出了作为功能材料很多潜在的应用价值。尤其是关于生物活性这一部分,稀土配合物具备诸如抗癌,抗病毒,抗炎,抗菌等药理学应用。而其中一个最常见的研究应用,就是稀土配合物对DNA/RNA的非共价键结合或切割。 席夫碱作为一类典型的含氮配体,由于其易合成,结构多变,存在催化性质等特点,同样受到广泛的研究。而同时很多含席夫碱的化合物都拥有一定的生理学活性以及药理学活性。而小分子同DNA的相互作用当前同样成为众多科学领域研究的重中之重。席夫碱与金属所形成的配合物与 DNA键合方式的研究将在具有识别 DNA特定位点或构象的新型药物的设计过程中发挥巨大的潜能。 本文设计合成出一种双席夫碱直链醚化合物,即水杨醛缩二甘醇二胺席夫碱(H2L),并以此为配体合成出十一个稀土金属配合物,分别是Pr(L)(NO3)(DMF)(H2O)(1), Sm(L)(NO3)(DMF)(H2O)(2),[Eu(H2L)2(NO3)3]n(3), Gd(L)(NO3)(DMF)(H2O)(4), Tb2L2(NO3)2·2H2O(5),Dy2L2(NO3)2·2H2O(6),Ho2L2(NO3)2·2H2O(7),Er2L2(NO3)2·2H2O(8),Yb2L2(NO3)2·2H2O(9),Lu2L2(NO3)2·2H2O(10),Y2L2(NO3)2·2H2O(11)。采用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振谱、X-射线单晶衍射等方法对配体及配合物完成了表征。结果表明,在配合物1~11中,配合物1,2和4是九配位的单核化合物,其空间几何结构为扭曲的单帽四方反棱柱体结构。配合物3为中心十配位的Eu(III)离子和配体形成一个一维带状聚合物。配合物5~11则是中心对称的双核化合物,其中心离子为八配位,且空间几何结构为扭曲的四方反棱柱结构。 本文同时还进行了生物性质方面的研究。利用紫外滴定光谱,荧光光谱(EB-DNA竞争实验)和粘度测试法等手段对所得到的配体及其稀土配合物与DNA的键和方式进行了研究。讨论结果证明,配体及配合物可能是通过沟面结合的形式和DNA产生作用的,同时相比于配体,配合物的结合能力更强。主要的原因可能是:带正电荷的Ln(III)离子和显阴性的DNA存在一部分的静电作用;配合物中,中心Ln(Ⅲ)离子的引入使得配体上的电荷密度降低。除此之外,对于消除羟基(OH·)以及超氧离子(O2-·)这两类自由基的测定,选用Fenton反应以及NBT光照法来进行探讨。其结果表明,配体及配合物的IC50数量级均为10-5。而典型的自由基清除剂VC及甘露醇的IC50数量级均为10-3,通过比较发现配体及配合物的IC50的数量级远小于VC及甘露醇,说明配合物都具有相当杰出的消除羟基(OH·)及超氧离子(O2-·)这两种含氧自由基的能力。