手性聚硅烷诱导非手性主链共轭聚合物手性组装的研究

来源 :苏州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:upup2004
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超分子手性的构建是生物学和材料科学的主要任务之一,以天然手性物质或合成手性聚合物为手性支架或手性模板,来构建非手性聚合物的手性/螺旋性是一种简单有效的方法。以刚性棒状的螺旋聚硅烷作为手性支架,通过非共价键作用力来诱导无光学活性的聚合物的手性是一种新兴的手性诱导方法。手性聚硅烷在300-400 nm附近具有独特的紫外吸收和圆二色性,同时聚硅烷手性支架具有在紫外光辐照下易快速分解的特性,更有趣的是,被诱导的聚合物的CD/CPL活性在紫外光辐照去除螺旋聚硅烷后仍然能继续保持。这种手性支架诱导法不但丰富了手性诱导的方法学,而且还进一步丰富了手性聚合物的种类,进而为手性聚合物的制备方法提供新选择和新思路。本论文的主要工作是以手性聚硅烷分别诱导多种芴和偶氮苯类非手性线性共轭聚合物以及超支化聚芴的手性组装,进一步丰富了手性聚硅烷作为手性支架可诱导非手性聚合物进行手性组装的结构种类。具体主要研究内容如下:(1)刚性棒状手性聚硅烷(PSi-S和PSi-R)诱导非手性线性共轭聚合物的手性组装。在CHCl3-MeOH共溶剂中,PSi-S/-R能够作为有效的手性支架成功诱导非手性主链型偶氮苯聚合物(PF8Azo)的手性组装。通过一系列的实验条件筛选,优化最佳共溶剂、良溶剂与不良溶剂的体积比、PF8Azo与PSi-S/-R的摩尔比,这些因素对于增强PF8Azo/PSi-S和PF8Azo/PSi-R异构聚集体的手性表达是至关重要的。优化条件下制备的PF8Azo/PSi-S和PF8Azo/PSi-R异构聚集体,在双波长可见光的交替辐照下经历了反式-顺式-反式光致异构化过程。此外,313 nm的近紫外光可选择性地完全分解手性聚硅烷从而获得具有CD活性的PF8Azo均聚集体。然而,柔性主链的侧链型偶氮苯聚合物(PMMAzo)对主链型刚性棒状聚硅烷包裹能力较差,并且聚咔唑(PCz8)具有较大的极性,因此手性聚硅烷未能诱导PMMAzo和PCz8的手性。(2)刚性棒状手性聚硅烷(PSi-S和PSi-R)诱导超支化主链共轭聚合物的手性组装。通过Suzuki缩聚合反应合成得到了具有不同支化单元含量的超支化聚芴,考察了各种组装条件对手性聚硅烷诱导超支化聚芴(HPF8s)的手性组装行为的影响。实验结果显示,共溶剂的选择、良溶剂和不良溶剂的体积比、HPF8s与PSi-S/-R的质量浓度比以及HPF8s的支化单元含量对于HPF8/PSi-S和HPF8/PSi-R异构聚集体的手性表达具有较大的影响。此外,紫外光辐照分解完手性聚硅烷后,超支化聚芴组装体的手性依然能够保持。
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