1,3,4-噻二唑类超分子配合物的构筑、结构和性能研究

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本文合成了两个配体L1和L2(L1=2,6-双(N,N’-5-乙基-,1,3,4-噻二唑2-甲酰胺)吡啶和L2=3-甲基6-苯基-,1,2,4-三氮唑[3,4-b]-并1,3,4-噻二唑)。利用配体L1与3d过渡金属反应合成了9个配合物超分子。其中,配体L1作为多齿配体在9个配合物中的配位模式不尽相同。化合物Ⅰ是由氢键和π-π堆积作用连接的配体超分子。配合物Ⅰ2、Ⅰ3是氢键、π-π堆积作用连接的单核超分子配合物,配体作为三齿配体配位于金属中心,噻二唑环的氮原子未参与配位。配合物Ⅰ5、Ⅰ6为双核配合物,配体作为四齿配体同时配位于两个金属中心,两者分别是由氢键π-π堆积作用连接起来的二维、三维超分子结构。配合物Ⅰ4、Ⅰ7、Ⅰ8各有一个μ3-O桥联的三金属组成的三角形框架,配体配位于三金属中心,Ⅰ4、Ⅰ7分别是由氢键连接的一维链、二维平面结构的超分子化合物,而Ⅰ8则是由结晶水与配体间的氢键连接的三维超分子聚合物。配合物Ⅰ9有一个五金属原子构成的骨架,配体或为五齿或六齿配体配位于三个金属原子或四个金属原子,构成一个结构新颖的配合物。而在配合物Ⅰ10中,配体利用两个与乙基相邻的噻二唑环的氮原子进行桥联配位,得到一个二维配位聚合物。而配体L2是作为一个单齿配体,与铜(Ⅱ)配位组装出两个配合物,通过氢键与π-π堆积作用构成两个三维超分子聚合物。在利用配体L1与金属离子组装的过程中,我们着重考察了通过改变溶剂的极性,对配合物结构的影响。 我们还探讨了配合物Ⅰ2、Ⅰ4、Ⅰ10的热分解动力学,并对配合物Ⅰ8、Ⅰ10的荧光性质进行了研究。结果表明配合物Ⅰ8的荧光是由配体到金属的电荷迁移产生的、Ⅰ10的荧光是由配体内部电荷跃迁所致。
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