【摘 要】
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工业社会的快速发展和人口数量的急剧增长导致CO2的大量排放,引起一系列的环境和气候问题,严重影响人类的生存环境。膜分离技术是一种快速发展的新型分离技术,具有高效、绿色
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工业社会的快速发展和人口数量的急剧增长导致CO2的大量排放,引起一系列的环境和气候问题,严重影响人类的生存环境。膜分离技术是一种快速发展的新型分离技术,具有高效、绿色、节能的优点。因此,膜分离技术可能是解决CO2大量排放的有效途径。碳酸酐酶(CA)作为一种“亲CO2”的生物酶,游离的CA可将CO2的水合速率提高到约为1.6×106s-1,展现出对CO2的高效捕集的潜力。生物酶有稳定性差,难以回收利用等缺点,而仿生酶具有出色的化学稳定性和优异的界面相容性。因此,本文分别将仿生酶(Co-BBP)与多孔有机聚合物(POPs)的复合材料(Co-BBP@POP-1)和仿生酶(CFA-1)用来制备具有高效催化CO2能力的混合基质膜(MMMs),然后研究MMMs对CO2/N2的分离性能,并探究该膜的促进CO2传递机理。主要研究内容如下:(1)POPs含有“亲CO2”的偶氮基团和“疏N2”的酚羟基,有助于提升膜的CO2/N2分离能力。同时,POPs上的偶氮与酚羟基能够与Co2+、Zn2+、Ni2+等金属离子螯合,实现金属离子的负载。这项工作充分利用POPs的这一特性,成功将基于金属离子的仿生酶负载到POP-1的表面,合成出具有高效CO2催化能力的仿生复合材料Co-BBP@POP-1。将合成的Co-BBP@POP-1分散在聚醚嵌段酰胺(Pebax-1657)基质中,制备一系列不同Co-BBP@POP-1负载量的MMMs。POP-1和Co-BBP的协同效应,可极大地促进CO2在膜中的传递。含5 wt%Co-BBP@POP-1的MMMs表现出较高的CO2渗透率,是纯Pebax膜的9.5倍。其CO2渗透率为886 Barrer,CO2/N2选择性为94.2(干态),超过Robeson上限(2008)。在混合气加湿下,Co-BBP@POP-1 Pebax膜的CO2渗透率提高至1620Barrer,并且CO2/N2选择性保持在102,这与仿生酶在自由水作用下催化活性的增加有关。此外,制备的Co-BBP@POP-1 Pebax膜具有良好的机械性能和长期操作稳定性。(2)碳酸酐酶是一种含锌的生物酶,其中Zn2+活性中心是将CO2转化为碳酸盐的关键。新型仿生酶CFA-1的Zn2+活性中心与CA相似,并且比CA有着更加优异的重复性、溶剂稳定性和热稳定性,展示出广阔的应用前景。含3 wt%CFA-1的MMMs表现出较高的CO2渗透率,在干态下,CO2渗透率为869 Barrer,CO2/N2选择性为88.6,超过Robeson上限(2008)。与纯Pebax膜相比,MMMs的CO2渗透率和CO2/N2选择性分别提高9.2倍和2.8倍。在混合气加湿下,CFA-1Pebax膜的CO2渗透率和CO2/N2选择性分别为1409 Barrer和83。同时,探究了不同温度和p H对膜性能的影响,相比于CA Pebax膜,CFA-1 Pebax膜表现出更加稳定的催化活性。本研究深入地探究了仿生酶在气体分离膜领域的应用,为今后仿生材料的合成和应用提供参考。
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