掺杂稀土有机配合物的SiO<,2>纳米颗粒的制备、发光性质及其有机改性

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本文综述了纳米材料的特点及其制备过程,重点阐述了sol-gel技术及其单分散SiO2球的制备,介绍了稀土有机配合物的特点种类及其荧光性能,对比分析各类生物荧光标记物的优缺点,评述荧光标记物发展方向。在此基础上,利用sol-gel和stober等方法和技术,合成了掺杂稀土有机配合物DBM-Eu3+和PHBA-Tb3+的SiO2纳米颗粒,并且在SiO2纳米颗粒的表面包敷APS进行有机改性。应用紫外/可见吸收光谱、IR、TEM、荧光光谱等测试技术较系统研究了稀土离子掺杂浓度、合成条件等对稀土有机配合物掺杂SiO2纳米颗粒形貌、尺寸和发光性能的影响规律。运用sol-gel的方法成功制备出掺杂DBM-Eu3+和PHBA-Tb3+的SiO2纳米颗粒。TEM电镜显示,颗粒直径达到50nm,呈现了较好的分散性。掺杂EuCl3和DBM的SiO2纳米颗粒的激发光谱和发射光谱表明,DBM-Eu3+配合物已经在SiO2纳米颗粒中原位合成,配体DBM吸收激发光能量后再将能量传递给Eu3+离子,导致Eu3+离子的荧光效率获得极大的提高,在手提紫外灯照耀下SiO2纳米颗粒可发出强烈的红光。随着稀土离子掺杂浓度的提高,荧光强度逐渐增加,掺杂浓度达到5%后仍未产生发光浓度淬灭。合成温度和pH值等对荧光强度也有影响,随着温度升高,配合物的合成程度增加使其荧光强度增强,最佳反应温度在50℃。掺杂TbCl3和PHBA的SiO2纳米颗粒中,PHBA-Tb3+配合物也可有效合成,紫外灯照射下能够发出明亮的绿光。应用APS进行了SiO2纳米颗粒的有机改性,实验表明,APS改性并不会显著改变SiO2纳米颗粒的荧光性能,改性剂的加入仅仅是改善颗粒的表面性质,使之更容易与生物分子相结合。
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