本论文由四部分组成:第一部分是NaHSO₄·SiO₂促进的形成或断裂苯甲缩醛保护基方法学研究;第二部分从糖烯合成植物鞘氨醇和二氢鞘氨醇衍生物;第三部分是基于过渡态的唾液酸转移酶抑制剂的设计与合成;第四部分是硫代糖的合成及应用。1.NaHSO₄.SiO₂促进形成或断裂苯甲缩醛保护基方法学研究保护基操作在寡糖合成与制备糖化学中起着重要的作用,因此发展高效的保护与去保护试剂和方法仍然很有必要。本论文发展了以NaHSO₄·SiO₂为非均相催化剂,在温和条件下实现了苯甲缩醛的高选择性、高产率的形成与脱除,该方法有望在糖类合成中得到广泛的应用。2.植物鞘氨醇和二氢鞘氨醇衍生物的合成糖是世界上分布最广泛的天然化合物,糖类具有很多的重要的生物学功能。除此之外,天然单糖是多羟基醛酮化合物,以单糖作为手性原料可以合成其它具有特定立体构型的天然产物。我们以糖衍生物——糖烯为起始原料、通过4或5步反应,以总产率66-72%合成了具有重要生物活性的植物鞘氨醇和二氢鞘氨醇及衍生物。3.基于过渡态的唾液酸转移酶抑制剂的设计与合成唾液酸一般连接在糖链的末端,它与细胞的黏附、病毒感染、肿瘤的转移等疾病密切相关,而糖链末端的唾液酸化是在唾液酸转移酶的作用下实现的,因此抑制唾液酸转移酶的活性进而阻止受体分子的糖链结构变化的化合物,有望成为具有应用价值和发展前景的治疗药物。我们以唾液酸转移酶和CMP-Neu5Ac为靶标,模拟酶与底物作用过渡态的电荷分布及其半椅式构象,开展基于过渡态的唾液酸转移酶抑制剂的设计与合成工作。环戊烷较为稳定的构象为半椅式构象,多取代环戊基羟基磷酸酯基本骨架代替天然底物中的Neu5Ac部分,然后与CMP相连接得到目标分子。我们以构效关系为主导思想,设计合成了取代基不同的7个目标分子。其中碳环中间体合成以便宜易得的核糖为起始原料,经过关键的臭氧切断、Wittig反应、Dieckmann反应、消除反应得到。再经过数步转化得到7个环戊基羟基磷酸酯偶联前体,然后与胞苷亚磷酸偶联、氧化、脱保护即可以得到目标分子。希望通过比较这些化合物对酶的抑制活性差别,得到其构效关系,为以后进一步深入研究打下基础。4.硫代糖的合成及应用吡喃或者呋喃糖结构中一个或者多个氧原子被硫原子取代而得到的糖为硫代糖。近年来由于硫代糖的多样生物活性而引起众多化学家的兴趣。在本论文中我们以糖醇为起始原料,通过“一釜两步”合成了脱氧的硫代糖,在所有的实例中取得了很好的效果。此外我们还将由1,5-半乳糖二醇得到的硫代糖通过Ramberg-Bl（?）cklund反应转化为多氧取代的环戊烯。