杂原子改性SBA-15材料的制备及其催化性能研究

来源 :贵州师范大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:wobuwanlebuxingma
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介孔分子筛SBA-15作为一种新型纳米结构材料,因其具有狭窄的孔径分布、大的比表面积在大分子参与的吸附、分离和催化等领域具有重要的应用。SBA-15活性中心弱催化活性差,可对其进行表面修饰提高催化活性中心。本文以P123模板剂为原料,正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源,制备介孔材料SBA-15(以下简称SBA-15)。以SBA-15为主体材料AlCl3、FeCl3、I2、ZnCl2、NiCl2、KF等为杂原子源衍生得到多种负载型介孔分子筛催化剂,并通过X-射线衍射、扫描电镜、氮气吸脱附、红外、热重等一系列表征手段对改性分子筛样品进行表征,通过酯化反应、Knoevenagel反应、杂环合成反应等考察催化剂的催化性能,根据SBA-15的结构特点,对于国内外学者关于SBA-15的制备及改性方法的研究进行梳理及分析,在此基础上选择本文的研究方向,并确定研究方法和技术路线。论文从以下几个方面开展了研究:参考文献合成SBA-15,以SBA-15为载体制备X-SBA-15(X=Al、Fe、I、Zn、Ni、K),使用IR、BET、TG、XRD、SEM等确证结构。以K-SBA-15为催化剂,催化苯甲醛和丙二腈的Knoevenagel缩合反应,考察催化剂用量、原料摩尔比、催化剂类型等对产率的影响。筛选出最优条件为:芳香醛和丙二腈的物质的量比为1:1,催化剂用量为苯甲醛的10 mmol%,室温反应30 min,产率可达80.3%95.8%。超声条件下以SBA-15负载Al、Fe、I、Zn、Ni催化杂环反应。考察了催化剂类型、原料摩尔比、催化剂的用量等对产率的影响,筛选出最佳条件:苯偶酰和邻苯二胺物质的量比为1.0:1.0,催化剂用量为苯偶酰的10 mmol%,70℃超声反应5 min,产率可达94.7%。以SBA-15为载体制备了6种衍生SBA-15催化剂,SBA-15和Al-SBA-15结构经IR、BET、TG、SEM确证。单因素实验考察了催化剂种类和用量、醇酸摩尔比、反应时间、温度等对酯化产率的影响,最佳实验条件为:135℃下反应3 h,Al-SBA-15为对羟基苯甲酸物质的量的8 mmol%,Al-SBA-15:TsOH为2:1,醇酸摩尔比3:1,酯化率可达96.8%。
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