天然黄酮类化合物的合成研究

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黄酮类化合物,是广泛分布于自然界的一大类具有生物活性的化合物,它包括黄酮、异黄酮和黄酮醇等。药理研究表明清除自由基抗氧化、抗菌抗病毒、保肝、抗肿瘤、抗血栓保护心肌、降血脂等作用,但是自然界中的含量有限,单纯从植物中提取,无法满足人们的需要,对黄酮类化合物的合成进行研究,以最容易得到的原料通过多步合成将具有良好的应用前景。在实验室前期工作的基础上,我们对黄酮的全合成进行了研究,成功运用了两种新的方法合成出了所需要的黄酮化合物,并对异黄酮的合成进行了初步的研究,对拟定的路线进行了修改,有助于后面对异黄酮的合成顺利进行。本论文主要有以下三个部分组成:一、芹菜素的合成方法一:1,3,5-三甲氧基苯为原料经过Friedel-Crafts乙酰化,选择性脱甲基得到2-羟基-4,6-二甲氧基苯乙酮,然后再与对甲氧基苯甲醛在碱的醇溶液中发生克莱森-斯密特反应得到2’-羟基-4,4’,6’-三甲氧基查耳酮,再经分子内环合,全部脱甲基得到芹菜素。方法二:1,3,5-三甲氧基苯为原料经过Friedel-Crafts乙酰化,与对甲氧基苯甲醛发生克莱森-斯密特反应得到2’,4,4’,6’-四甲氧基查耳酮,再经过选择性脱甲基得到2’-羟基-4,4’,6’-三甲氧基查耳酮,再经分子内环合,全部脱甲基得到芹菜素。第二种方法主要是交换了选择性脱甲基和克莱森-斯密特反应的顺序。二、白杨素和木犀草素的合成方法一:以1,3,5-三甲氧基苯为原料经过Friedel-Crafts乙酰化,选择性脱甲基得到2-羟基-4,6-二甲氧基苯乙酮,然后分别于苯甲醛和3,4-二甲氧基苯甲醛反应得到2’-羟基-4’,6’-二甲氧基查耳酮和2’-羟基-3,4,4’,6’-四甲氧基查耳酮再经分子内环合,全部脱甲基得到白杨素和木犀草素。方法二:1,3,5-三甲氧基苯分别和肉桂酸,3,4-二甲氧基肉桂酸反应通过一锅法得到2’-羟基-4’,6’-二甲氧基查耳酮和2’-羟基-3,4,4’,6’-四甲氧基查耳酮,后面的过程和方法一相同,用一锅法合成得到查耳酮的好处,大大缩短了反应时间。三、染料木素的合成研究我们设计了染料木素的合成路线,通过Friedel-Crafts酰基化,苯基苄基酮苄位引入醛基,再甲基全脱,同时缩合成环。
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