噻嗪酮的水解和光化学降解研究

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噻嗪酮,化学名称为2-特丁亚氨-3-异丙基-5-苯基-3,4,5,6-四氢-2H-1,3,5-噻二嗪-4-酮,是日本农药株式会社开发的一种新型选择性杀虫剂。噻嗪酮作为一种高效、低毒的农药,其应用前景十分广泛,但是关于噻嗪酮在环境中迁移转化行为的研究很少有系统地报道。为此本论文研究了噻嗪酮的水解和光解情况,以期为噻嗪酮在环境中的迁移转化提供理论依据。噻嗪酮的水解实验结果表明,噻嗪酮在水溶液中的水解符合一级动力学规律。在水解实验中考察了5个温度(50℃、60℃、70℃、80℃、90℃)条件和6个pH(2、3、4、5、7、9)条件对噻嗪酮水解的影响,结果表明,相同温度条件下,pH等于4条件下水解速率最快,随着pH值的增大或减小,水解速率都降低;温度对噻嗪酮的水解速率影响呈现正相关性,随着温度升高,噻嗪酮在各个pH缓冲液中的水解速率都加快,并且噻嗪酮水解反应的活化熵随温度升高而减小,表现出显著相关性。噻嗪酮的光解实验结果表明,噻嗪酮在四种有机溶剂中的光解反应以及在水溶液中的光解反应都符合一级动力学规律。噻嗪酮在四种有机溶剂中的光解快慢顺序为正己烷>乙醇>甲醇>丙酮,光降解半衰期分别为6.75h、8.54h、8.68h、41.01h。噻嗪酮在不同pH缓冲液中的光解实验结果表明,光解速率逐渐随着pH值的增大而逐渐减小,在pH为6、7、8、9条件下的光解半衰期分别是1.97h、2.12h、2.24h、2.33h。NO3-的存在对噻嗪酮的光解起到一定的光猝灭作用,而且随着添加浓度增大,光猝灭作用增强,在NO3-添加浓度分别为0.1mg/l、1mg/l、10mg/l时,光猝灭率分别为0.03%、0.44%、9.74%。Fe3+和腐殖酸的存在对噻嗪酮的光解都起到显著的光猝灭作用,且随着添加浓度的增大,光猝灭作用逐渐增强,当Fe3+和腐殖酸添加浓度为0.5mg/l时,光猝灭率分别达到了42.77%和13.3%。三种表面活性剂四丁基溴化铵(TBAB)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和十二烷基磺酸钠(SDS)对噻嗪酮的光解均有一定的光猝灭作用,而且随着添加浓度增大,三种表面活性剂的光猝灭作用逐渐增强,相比较而言,CTAB和SDS对噻嗪酮光解的光猝灭作用比TBAB光猝灭作用要显著。最后使用高效液相色谱和质谱联用技术对噻嗪酮在有机溶剂中的光解产物进行了初步鉴定。
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