论文部分内容阅读
从20世纪50年代以来,对于有机锡化合物在工农业方面,如PVC稳定剂、不对称合成、药物化学等领域的探究已引起了广大科研人员的极大关注。当前,在有机锡化学研究领域备受关注的研究热点即是合成并研究具有较高生物活性的有机锡化合物。 此外,近年来含硒化合物因为其特殊的结构、良好的性能和广泛的应用前景而极受科学家的青睐,有机硒化合物通常具备较高的抗癌活性,而且易被人体所吸收,甚至其毒性小于无机硒化合物等优点。有机硒药物在抗病毒和抗癌等方面取得了显著地成果,为人类攻克诸多疾病做出了重大贡献。因此,深入研究芳香基亚硒酸有机锡衍生物具有一定的实际应用潜力。另一方面,取代苯亚硒酸的结构与配位模式与羧酸相似,也可使有机锡化合物呈现复杂有趣的结构。鉴于以上考虑,我们选择并合成了一些芳香类亚硒酸配体,并进一步合成了一系列芳香基亚硒酸类有机锡化合物,并对其结构和性质做了较为详细的研究。研究的主要工作如下: 1.合成了对氟苯亚硒酸、对溴苯亚硒酸,并使之与二、三烃基氯化锡反应。对反应得到的6个新型的亚硒酸有机锡化合物做了红外光谱、核磁共振、元素分析等一系列的表征测试,并通过 X-射线单晶衍射,测试之中的5个化合物。测试结果表明:(1)对氟苯亚硒酸、对溴苯亚硒酸与三烃基氯化锡以摩尔比1:1进行反应,均得到了一维链状的聚合物结构。对氟苯亚硒酸、对溴苯亚硒酸作为桥连配体,三个烷基上的C原子和锡原子组成赤道平面;配体上的两个氧原子与锡原子配位键合,氧原子占据轴向原子的位置,因此定义中心锡原子的几何构型为五配位的三角双锥构型。(2)对氟苯亚硒酸与二甲基二氯化锡以摩尔比2:1的反应时,得到一个含 Sn2O4Se2八元环的一维螺旋链状聚合物,其中两个对氟苯亚硒酸、对溴苯亚硒酸配体上的四个氧原子与二甲基锡二氯化锡上的锡原子配位形成共价键,中心锡原子的几何构型定义为六配位的八面体构型;对氟苯亚硒酸与二苯基二氯化锡以摩尔比2:1的反应时,得到一个含四锡核的笼形结构,中心锡原子的几何构型为六配位的八面体构型。 2.合成了邻三氟甲基苯亚硒酸、间三氟甲基苯亚硒酸,并使之与二、三烃基氯化锡反应。对反应得到的6个新型的亚硒酸有机锡化合物进行了红外、核磁、元素分析等一系列的表征测试,并通过 X-射线单晶衍射,测试这6个化合物。测试结果表明:邻三氟甲基苯亚硒酸与三甲基氯化锡反应时,得到了一个16元环的四锡核大环结构,而与其他三烃基锡反应时均得到一维链状聚合物结构。在这些结构中,邻三氟甲基苯亚硒酸基团作为桥连配体,配体上的两个氧原子与有机锡上的锡原子成键作为轴向原子,三个烷基上的C原子组成赤道平面,中心锡原子的几何构型定义为五配位的三角双锥构型。(2)邻三氟甲基苯亚硒酸、间三氟甲基苯亚硒酸与二烃基二氯化锡反应时,得到一个含 Sn2O4Se2八元环的一维螺旋链状聚合物,苯亚硒酸配体上的四个氧原子与二甲基二氯化锡上的锡原子配位形成共价键,中心锡原子的几何构型为六配位的八面体构型。 3.在研究了芳香基亚硒酸有机锡化合物结构的基础上,对其中的部分化合物做了体外抗癌活性研究和与BSA的相互作用的测试。通过MTT法测定这些化合物对人急性骨髓性白血病细胞(KG-1),人肺癌细胞(A-549),人肝癌细胞(HepG2),人卵巢癌细胞(HO-8910)等癌细胞的半抑制浓度,实验结果表明这些化合物对癌细胞有明显的抑制作用,一般来说,三烃基锡衍生物的体外抗癌活性强于二烃基锡衍生物的体外抗癌活性,而且三苯基锡衍生物的体外抗癌活性强于三甲基锡衍生物的体外抗癌活性,二丁基锡衍生物的体外抗癌活性强于二甲基锡衍生物的体外抗癌活性。此外,经初步筛选,发现化合物2能够明显地抑制A549细胞的生长并且对化合物2作用过的A549细胞做了详细全面的测试例如用流式细胞仪定量计算细胞凋亡的比例,利用Annexin V-PE/7-AAD双染色法检测细胞凋亡,荧光染色法用作检测A549细胞中活性氧的变化和测试线粒体膜电位的改变等。另外,部分化合物与 BSA的相互作用的光谱学研究表明部分化合物对BSA具有荧光猝灭作用。