酸催化的一些有机合成反应研究

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本论文以无溶剂合成4-甲基香豆素和酯交换反应为研究对象,并对香豆素类化合物的研究进展进行了综述,共分三章。   第一章:香豆素类化合物的研究进展与无溶剂有机合成的进展评述从香豆素类化合物的结构特征,分布,香豆素类化合物的药理活性以及香豆素类化合物的合成等方面对香豆素类化合物的研究进展进行了较为详细的综述。   第二章:无溶剂条件下香豆素的合成研究   分别研究了以NaHSO4·H2O、浓硫酸改性活性炭以及CeCl3·7H2O作为催化剂,在无溶剂条件下,通过Pechmann缩合反应,以取代酚和β-酮酯为原料,合成了系列4-甲基香豆素衍生物,该类化合物具有抗癌性和抗病毒性等药理活性。Pechmann合成反应一般采用浓硫酸和其他强酸为催化剂,容易发生氧化,聚合等副反应,并造成设备腐蚀,环境污染。本文采用浓硫酸改性活性炭和NaHSO4·H2O以及CeCl3·7H2O作为催化剂,反应速度快,产率高,选择性好,并且解决了以上不足,为工业生产提供了一种经济实用新方法。浓硫酸改性活性炭催化剂可重复使用。   第三章,BF3·OEt2催化的β-酮酯与醇的酯交换反应研究   在Lewis酸催化下,对β-酮酯与醇进行酯交换反应进行了研究。酮酯是一类重要的化学中间体,在有机合成中具有广泛的应用。用低沸点的醇的酯合成高沸点、高级醇的酯是合成酮酯的重要方法。完成此反应常采用硫酸、磷酸为催化剂,不仅腐蚀设备,污染环境,并且收率低。本文采用Lewis酸BF3·OEt2作为催化剂,环境友好,收率较高,操作简单,经济实用。
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