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基于稳定平面中性自由基的有机导电磁性材料是人们长期的追求目标,在柔性有机电子器件方面有重要的应用前景。本文选择phenalenyl为基本结构单元设计合成了一类新型的平面稳定自有机体系。为了克服1,9-dithiophenalenyl的π二聚,同时引入磁性相互作用,本论文以1,9-dithiophenalenyl为基本结构单元,设计并合成了两个具有拓扑结构的自由基:5,5-bis(1,9-dithiophenalenyl自由基(Di-DTPLY)和1,3,5-tri[5-(1,9-dithiophenalenyl)]benzene自由基(Tri-DTPLY)。
我们成功合成了目标分子Di-DTPLY的前体阳离子二硫盐5,5’-Bis(1,9-dithiophenalenylium)Hexafluorophosphate,并对其进行电化学测试和还原反应。但是5,5’-Bis(1,9-dithiophenalenylium)Hexafluorophosphate还原后所得棕黑色固体,没有ESR信号。因为可能是Di-DTPLY歧化成了类似醌式的结构。
本论文先后尝试三条合成路线,最终成功合成了Tri-DTPLY的前体阳离子二硫盐。由于所得产物无法通过柱色谱分离,我们采用了二氯甲烷结晶的方法,完成了对Tri-DTPLY的前体阳离子二硫盐的提纯工作。二硫盐还原后,得到棕黑色沉淀,质谱和固体ESR分析显示获得了预期的自由基。同时这些数据也表明该自由基在空气和室温条件下期望的高稳定性。该自由基单晶培养、导电性、磁性测试及基于该自由基的器件工作正在进行中。