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本论文以钼酸盐和钒酸盐的多金属氧酸盐簇为基本建筑单元,通过各种过渡金属和有机氮配体的修饰或桥连,构筑新型的多金属氧酸盐化合物,并研究这类化合物的合成条件及规律,以及结构和性能间的关系。利用水热技术,合成了11种新型的多金属氧酸盐化合物,通过元素分析,IR,XPS,TG和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征,对化合物的热稳定性和荧光性质进行了初步研究。1.以同多钼酸盐为建筑单元,通过过渡金属和有机氮配体的修饰,水热合成和结构表征了1种新型多金属氧酸盐化合物: [Co(2,2’-bipy)3]4[Mo8O26]2·5H2O (1)化合物1是一个新颖的三维超分子化合物具有一维孔道,α- [Mo8O26]4-和β-[Mo8O26]4-填充在孔道中,也是第一个同时含有α- [Mo8O26]4-和β-[Mo8O26]4-的化合物。2.以同多钼酸盐为建筑单元,通过有机氮配体的修饰,水热合成和结构表征了1种新型多金属氧酸盐化合物: [Hbenzimi]4[(benzimi)2Mo8O26]·2H2O (2)化合物2由苯并咪唑直接与八钼酸盐簇相连构成,并通过氢键相互作用进而形成三维超分子结构,有趣的是苯并咪唑是通过原位反应形成的。3.以砷钼酸盐为建筑单元,通过过渡金属和有机氮配体的修饰或连接,水热合成和结构表征了8种新型多金属氧酸盐化合物: (4,4’-bipy)[Zn(4,4’-bipy)2(H2O)2]2[(ZnO6)(AsIII3O3)2Mo6O18]·7H2O (3) [Zn(phen)2(H2O)]2[(ZnO6)(AsIII3O3)2Mo6O18]·4H2O (4) [Zn(2,2’-bipy)2(H2O)]2[(ZnO6)(AsIII3O3)2Mo6O18]·4H2O (5) [Zn(H4,4’-bipy)2(H2O)4][(ZnO6)(AsIII3O3)2Mo6O18]·8H2O (6) (H24,4’-bipy)[CuI(4,4’-bipy)]2[H2AsV2Mo6O26]·H2O (7) (H24,4’-bipy)3[AsV2Mo6O26]·4H2O (8) (H24,4’-bipy)3[AsV2Mo6O26(H2O)]·4H2O(9) (H24,4’-bipy)2.5(H3O)[AsV2Mo6O26(H2O)]·1.25H2O (10)化合物3为二维四方形格子层,通过与砷钼酸盐[(ZnO6)(AsIII3O3)2Mo6O18]4-相连形成了三维的超分子结构。化合物4和5为相似的双支撑多金属氧酸盐簇结构。化合物6显示了由锌化合物与砷钼酸盐形成的三维超分子结构。化合物3-6为首例基于砷钼酸盐阴离子[(ZnO6)(AsIII3O3)2Mo6O18]4-的修饰和扩展结构的化合物。化合物7为首例基于砷钼酸盐阴离子[H2AsV2Mo6O26]4-的一维梯形带状结构化合物。化合物8-10代表了基于[HxAs2Mo6O26](6-x)-多阴离子的三种异构体,其中化合物9为一种新的异构体。此外对化合物3-5的荧光性质进行了研究。4.以钒酸盐为建筑单元,通过过渡金属和有机氮配体的连接,水热合成和结构表征了1种新型多金属氧酸盐化合物: [Ni(phen)H2O][V2O6] (11)化合物11为具有二维层状结构的钒酸盐化合物。有趣的是化合物11含有左手和右手螺旋链结构。