双酚四氮大环配合物的合成、结构与性质研究

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本文以还原的多氮大环配合物为对象,合成了2个大环配体及2个大环配合物:配体1(H2L1·2H2O·4HBr),配体2(H2L2·H2O·4HBr),配合物1(Cu2(H2L1)·2C2H6NCOH·2H2O·2ClO4),配合物2(Cu2(H2L1)·2C2H5OH·2ClO4),并用红外、元素分析、电喷雾质谱、热重分析和X-射线晶体衍射对其进行表征,借助循环伏安法实验研究了配合物的电化学性质。本文主要的工作如下:1.以丙二胺和2,6-二甲酰基-4-R-苯酚(R=CH3、Cl)通过Pb2+作模板进行缩合反应得到大环铅配合物,再经NaBH4还原后得到两个构型的大环配体,配体1(H2L1·2H2O·4HBr)是个椅式构型,而配体2(H2L2·H2O·4HBr)是船式构型。将配体1进一步与铜盐反应合成了一个大环双核铜配合物,获得了单晶结构。配合物1[Cu2L1(C2H5OH)2](ClO4-2和配合物2[Cu2L1(H2O)2](ClO4-2·2C2H6NCOH)都是对称的双核铜构型。配合物1中,每个铜分别与酚基中的两个氧原子,丙二胺中的两个氮原子,以及乙醇分子中的氧原子形成5配位的四方锥结构。配合物2与配合物1不同之处在于位于四方锥顶的氧原子来自水分子中的氧原子。用物理方法对上述化合物进行了系统的表征。2.通过核黄素光照法研究配合物1的SOD酶活性,得到配合物1的活性单位IC50=1.717(umol/L)与天然CuZnSOD的活性4相比得到配合物的相对活性为4.29。在迄今报道的模拟物中其相对活性较高。3.凝胶电泳成像实验表明配合物1能将超螺旋DNA(pBR322)切割成带缺口的环状DNA。同时配合物对磷酸酯有一定的催化水解作用,在pH=8.0时有最大催化水解速率,此时改变底物及配合物的浓度,得到配合物对磷酸酯的催化水解常数为0.05296 mol·L-1·S-1
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