光催化硫代酰胺合成噻唑化合物的反应研究

来源 :广西师范大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:guanhuaicn
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含氮硫五元杂环化合物作为一类重要的杂环化合物,广泛存在于天然产物和药物分子中。在过去的几十年里,硫代酰胺作为一个非常有用的有机合成子被广泛用于合成这些杂环化合物。目前报道的方法中大部分都是利用硫代酰胺作为双亲核试剂与合适的亲电试剂反应,构建含氮硫原子的杂环化合物,通常这些方法需要过渡金属的参与,微波加热及特殊底物。因此,发展更加温和、绿色且高效的方法合成结构不同的含氮硫原子的杂环化合物仍然是一个具有挑战性的课题。最近,光催化作为一种绿色的自由基引发方法,受到广泛关注。目前发展的反应多为光促进碳自由基、硫自由基和锡自由基与含烯烃或炔烃的不饱和化合物的双官能团化反应,但用这类光促进的双官能团化环化反应去构建杂环化合物的报道并不多。因此,本论文主要研究了光催化促进硫代酰胺与含烯烃和炔烃的不饱和化合物的串联反应,合成结构不同的噻唑类杂环化合物。论文的第一部分,发展了光催化硫代酰胺与对亚甲基醌化合物的串联反应,高效构建C-S及S-S键,合成二噻唑化合物。我们分别探讨了光催化剂、溶剂以及添加剂对该反应的影响。实验结果表明硫化铵的加入使得产率得到提高,表明反应途径不仅通过加成中间体的自身偶联得到产物,还可以与外部硫源结合生成产物。我们还探究了二噻唑化合物与异腈化合物的开环-加成反应,合成噻唑亚胺类化合物。论文的第二部分,研究了在光照的作用下,吖啶盐催化硫代酰胺与炔烃的串联反应,高效合成噻唑化合物。我们分别探讨了光催化剂、溶剂和添加剂等方面对该反应的影响。通过机理研究,我们提出了一个可能的反应机理:首先硫代酰胺被达到激发态的光敏剂氧化形成硫自由基,随后硫自由基进攻炔烃形成乙烯基自由基,乙烯基自由基发生分子内环化得到最终产物。
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