【摘 要】
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在细胞模拟和仿生催化领域,囊泡作为人工膜具有结构简单、清楚的特点。它的形态和结构变化大多与外部环境的诱导刺激有关,如光、温度、pH、金属离子种类、主客体作用等。本文
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在细胞模拟和仿生催化领域,囊泡作为人工膜具有结构简单、清楚的特点。它的形态和结构变化大多与外部环境的诱导刺激有关,如光、温度、pH、金属离子种类、主客体作用等。本文利用分子识别与超分子自组装的原理,设计合成了可对外界环境产生刺激响应性的超(两亲)分子聚集体,并成功构筑了超分子囊泡。该体系在功能上更加智能,在构筑方法上更加灵活,这是对超分子化学与组装理论与方法的发展。论文研究内容主要分为以下三个方面:(1)基于分子识别与超分子自组装的理论基础,以有机合成为手段,设计合成了一系列超分子构筑单元。主要包括三联吡啶修饰的β-环糊精主体,和具有不同亲水/疏水长链的偶氮苯衍生物,运用1HNMR对所有化合物结构进行了表征。(2)利用这些构筑单元,成功构筑超分子囊泡,通过不同的检测方法发现,溶剂配比、主体与客体浓度的改变,对超两亲分子的自组装行为都有很大影响。(3)在水溶液中,通过改变主客体分子和调控外界环境,实现了超(两亲)分子聚集体(囊泡)的组装与解组装,赋予了该体系灵活多样的刺激响应性。β-环糊精的疏水空腔和偶氮苯基团具有合适的空间匹配性,为通过主客体作用构筑超两亲分子提供了基础;偶氮苯在光照下可发生光致异构,故而赋予该超两亲分子体系光致可逆的性能。此外,由于三联吡啶基团可以与金属离子发生配位络合,并且与不同的金属离子作用强弱不同,加入金属离子将进一步诱导超分子聚集体结构的改变。基于以上发现,我们成功构筑了超分子囊泡体系,并且通过不同的环境刺激,如紫外-可见光循环照射,加入不同的金属离子,改变温度、pH等,实现了超两亲分子聚集体的组装与解组装。
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