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溶解性有机质(DOM)是环境水体中普遍存在的一种具有光化学活性的有机物质。已有研究表明,水中存在的DOM会影响共存有机污染物的光化学行为。多环芳烃是一类典型持久性有机污染物,由于其三致效应而备受关注。己有研究表明,DOM可以影响多环芳烃的光解,但其影响机制尚不完全清楚。因此,为了进一步阐明多环芳烃在水中的归趋,更好地评价其生态风险,有必要对DOM影响多环芳烃光解的机制进行深入研究。本研究选取了苊、芘和BDE-47为模型化合物,采用500W高压Hg灯为模拟日光,考察了其在5种DOM溶液中的光解,研究了体系中活性氧物种以及DOM的结合作用对其光解的影响。实验结果表明,DOM可以促进苊的光解,且苊在不同DOM溶液中的光解速率常数存在显著差异。相比在纯水中,苊在五种DOM (ALHA、ESHA、LHA、NAHA和SRFA)溶液中的光解分别加快了2.32、1.78、1.43、1.26和1.12倍。光照下,DOM产生单线态氧和羟基自由基是DOM促进苊光解的主要机制,且对于不同DOM,活性氧物种对促进的贡献率不同。在ALHA、LHA、EHSA、NAHA、SRFA(?)容液中,单线态氧与羟基自由基对苊促进作用的贡献分别为40.3%与23.0%、29.4%与2.2%、36.3%与6.0%、26.2%与16.9、31.4%与14.1%。电子顺磁共振实验表明,5种DOM在光照下均产生了单线态氧和羟基自由基。与苊相反,DOM能够抑制芘的光解,芘在纯水和LHA、EHSA、NAHA、ALHA、SRFA的光解速率常数分别为0.88、0.42、0.46、0.55、0.68和0.74h-。活性氧物种对芘的光解的促进作用较弱,DOM的光屏蔽作用及对芘分子激发态的淬灭作用是DOM抑制芘光解的重要机制。与活性氧物种的反应速率常数及与DOM的结合能力是决定DOM对多环芳烃光解影响的重要因素。除了光屏蔽作用外,DOM对芘光解的抑制效应与DOM的相互作用有关。DOM对芘的淬灭机制为动静态联合淬灭,且不同DOM的动态与静态淬灭的贡献不同。DOM对芘光解的抑制效应与DOM浓度相关,随着DOM浓度增加,其抑制效应增大。为了进一步验证DOM与疏水性化合物之间的相互作用对其光解的影响机制,考察了DOM对BDE-47的光解的效应。结果表明,DOM对BDE-47激发态的淬灭主要以静态淬灭为主,且与DOM的结合能力大小相关,即DOM对BDE-47的结合能力越强,其淬灭作用越明显。