过度金属—含氮羧酸配合物的合成和性质研究

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含氮羧酸类配体由于具有丰富的配位模式和较强的配位能力而被广泛应用于配合物的合成中。本论文利用水热和溶剂热方法以2,2-二氟-2-吡啶基乙酸乙酯(Efpa)、4,5-咪唑二羧酸(H3IDC)和2-乙基-4,5-咪唑二羧酸(H3EIDC)三种含氮羧酸作为有机配体与过渡金属,在水(溶剂)热体系中,合成了九个配合物,并利用X-射线单晶衍射、红外光谱分析、元素分析、热重分析等手段对配合物进行了表征,同时还研究了其荧光和磁性。其主要内容如下:1.在乙醇-水混合体系中,选择配体Efpa,利用其在溶剂中原位水解生成的Hfpa为配体,与过渡金属Co和Cu构筑了两个结构相似的配合物[Co(fpa)2(H2O)2](1)和[Cu(fpa)2(H2O)](2),在此体系中,引入1,3-二(4-吡啶基)丙烷(bpp)、4,4′-联吡啶(4,4′-bpy)和1,4-二(1-咪唑基)丁烷(bimb)为辅助配体,与过渡金属合成了三种不同结构的配合物[Zn2(fpa)4(bpp)2]n(3),{[Zn(bpy)(H2O)2]·2(fpa)}n(4)和[Ni(bimb)2Cl2]n(5)。配合物1和2展现了零维结构,分子间氢键、π…π和F…π作用将零维结构进一步扩展为三维超分子网络。配合物3和4由于辅助配体bpp和bpy的引入形成空间位阻阻断了Hfpa的配位点而形成一维链,一维链通过π…π作用延伸为三维超分子结构。配合物3和4表现出强烈的荧光性质。配合物5形成(4,4)的二维网。2.选择H3IDC为有机配体,在水热体系中与不同的金属源(Pb, Cu)合成了两个结构不同的配合物[Pb3(IDC)2]n(6)和[Cu(HIDC)(H2O)]n(7)。通过调节溶液的pH值,H3IDC配体去质子化为IDC3-和HIDC2-,从而使配合物6呈现出三维结构,配合物7则呈现二维层,配合物7中的氢键和π…π作用将二维层进一步拓展为三维超分子网络。3.利用H3IDC的衍生物H3EIDC,在水热条件下,以离子半径相近的两个过渡金属离子,成功合成了两个具有纯手性螺旋链的三维3-连接网络[Co3(EIDC)2(H2O)5]n(8)和[Zn3(EIDC)2(H2O)4]n(9)。配合物8和9均展现出SrSi2拓扑结构。变温磁化率的研究表明,配合物8中存在反铁磁性作用。荧光性能测试表明,配合物9在室温下展现出微弱的荧光。
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