甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）含有可以进行自由基聚合的碳碳双键以及可与羟基、羧基和氨基等官能团反应的环氧基团,其价格较为昂贵,但易共聚,通过与苯乙烯（St）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）等共聚形成的聚合物广泛用作高分子材料改性助剂。特别是,GMA共聚物可与工程塑料聚酰胺6（PA6）的大分子链末端基团反应形成“架桥”,将大分子链连接起来从而提高PA6的分子量和粘度,起到很好的扩链作用。GMA共聚物的扩链效果随其分子量的降低而增强,因此,低分子量GMA类扩链剂的合成与应用研究意义重大。本文采用溶液聚合法,将GMA与St、MMA分别共聚,制备GMA-St二元共聚物（PGS）和GMA-MMA二元共聚物（PGM）。对GMA/St和GMA/MMA共聚体系的反应条件进行优化,较合适的反应条件是:反应温度为75℃,反应时间为10 h,链转移剂正十二硫醇（NDM）的添加量为单体总质量的4.0 wt%,引发剂偶氮二异丁腈（AIBN）的添加量为单体总质量的5.0 wt%。在此条件下所得二元共聚物PGS的（?）w为5.3×10~3,产率为89.0%;所得二元共聚物PGM的（?）w为6.9×10~3,产率为92.9%。在此基础上,用α-甲基苯乙烯（AMS）作为第三单体,取代部分的St或MMA,得到GMA-St-AMS三元共聚物（PGSM）及GMA-MMA-St三元共聚物（PGMM）。当AMS占总单体的摩尔分数为3.0 mol%时,所得三元共聚物PGSM-3的（?）w为4.8×10~3,产率为70.5%;所得三元共聚物PGMM-3的（?）w为4.7×10~3,产率为90.9%。采用核磁共振氢谱对PGMM-3的组成进行测定,结果表明PGMM-3中各结构单元的摩尔比与投料比相当。采用转矩流变仪研究了二元共聚物PGS、PGM分子量对PA6扩链效果的影响以及两者扩链效果的差异。结果表明,PGS和PGM对PA6的扩链效果均随其分子量的减小而提高;相同环氧当量和重均分子量的PGM比PGS更能有效扩链PA6。此外,研究了AMS结构单元对PGMM-3扩链效果的影响。结果表明,PGMM-3的T5%（5%失重温度）降至187.4℃,而未引入AMS的二元共聚物的T5%为282.3℃。PGMM-3在加工过程中可发生解聚,从而进一步降低分子量,提高扩链效果。将PGSM-3和PGMM-3用于扩链改性PA6,探究它们对PA6的加工性能、结晶性能和力学性能的影响。结果表明PA6的熔体粘度、玻璃化转变温度、拉伸强度和缺口冲击强度随PGMM-3添加量的增大而逐渐提高,而PA6的结晶温度、结晶度和结晶速率则随PGMM-3添加量的增大而逐渐减小。当PGMM-3的添加量为1.0 wt%时,PA6的熔体质量流动速率从21.9 g/10 min降至8.2 g/10 min,角频率为1.0 rad/s时的复数粘度从491 Pa·s提高至1381 Pa·s,玻璃化转变温度从71.6℃提高至79.9℃,拉伸强度从74.3MPa提高至79.2 MPa,缺口冲击强度从6.8 k J/m~2提高至7.5 k J/m~2,结晶温度则从189.7℃降至185.5℃,结晶度从26.6%降至24.6%,195℃时的结晶速率从2.45 min-1降至1.31min-1。PGSM-3的加入也会对PA6产生同样的影响,但影响程度不如PGMM-3。此外,将PGSM-3及PGMM-3的扩链效果与市售的扩链剂ADR 4370F进行对比,发现PGSM-3及PGMM-3比ADR 4370F更能有效提高PA6的熔体粘度。