碱性H2O2处理P-RC APMP和CTMP对纤维电荷及木素结构的影响

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纤维和细小纤维悬浮于水中时,由于半纤维素、氧化纤维素和氧化木素上某些功能基的离子化,导致纤维带有负电荷。这些功能基包括羧基、磺酸基、酚羟基、醇羟基等。纤维电荷是制浆造纸过程中的一个重要参数。它不仅可以影响各种阳离子助剂如助留助滤剂、施胶剂、增强剂等的留着,而且对于纤维的吸水润胀、柔顺性、纤维间的结合及磨浆性能等至关重要。纤维电荷可来源于制浆造纸所使用的植物纤维原料本身,也可来源于制浆造纸各工段,如氧脱木素、H2O2漂白等。论文系统研究了碱性H2O2处理对杨木P-RC APMP和CTMP纤维电荷特性的影响,对未处理浆及碱性H2O2处理浆的纤维表面形态和性能进行了分析,并研究了碱性H2O2处理过程中磨木木素的结构变化。碱性H2O2处理可以明显增加杨木P-RC APMP纤维的羧基和表面电荷含量,且随着NaOH和H2O2用量的增加、处理温度的提高以及处理时间的延长,浆料中的羧基含量、表面电荷以及可溶解电荷均呈增加的趋势。纤维电荷的增加有利于纤维吸水润胀能力的提高以及磨浆性能的改善。ESCA分析结果表明,P-RC APMP经碱性H2O2处理后,氧碳比提高,表面抽出物含量明显降低,同时表面木素含量也有所降低。利用凝胶渗透色谱(GPC)、31P-NMR和二维核磁共振波谱对碱性H2O2处理后杨木P-RC APMP的木素结构进行了分析。31P-NMR分析表明,碱性H2O2处理后,杨木P-RC APMP残余木素中的脂肪羟基和羧基含量增加,而总酚羟基及各酚羟基含量降低,说明木素受到了一定程度的氧化。GPC结果表明,碱性H2O2处理后,浆料残余木素的数均分子量、重均分子量及多分散性均略微增加。残余木素的二维核磁共振波谱分析表明,碱性H2O2处理后,木素的愈创木基结构被氧化而紫丁香基结构保持稳定。木素侧链α碳上的羰基和双键发生了氧化,导致α-羧基增加,这可能是木素中羧基含量增加的原因。木素中的β-β和β-5结构保持稳定,而具有Cα-OR和Cα=O的β-O-4结构易被氧化降解。杨木CTMP碱性H2O2漂白过程中,NaOH用量、H2O2用量、漂白温度及漂白时间均对纤维的羧基含量、表面电荷含量及浆中的溶解电荷有较大影响。而H2O2用量、处理温度及处理时间对浆料Zeta电位的影响不如NaOH强烈。碱性H2O2漂白可以提高成纸的物理强度,降低纸张的光散射系数。与未漂浆相比,碱性H2O2漂白浆纤维的长度、宽度变化不明显,而纤维的扭结指数和卷曲指数明显下降,同时纤维的保水值明显增加,说明纤维的吸水润胀能力得到改善。ESCA分析发现,碱性H2O2漂白导致杨木CTMP纤维表面抽出物和表面木素含量明显降低。31P-NMR分析表明,碱性H2O2漂白过程中,杨木CTMP的木素结构的变化规律与P-RC APMP相似,即木素中的脂肪羟基和羧基含量增加,总酚羟基含量降低。GPC分析结果表明,碱性H2O2漂白后杨木CTMP残余木素的数均分子量、重均分子量及多分散性均有所降低,说明木素受到了一定程度的降解。残余木素的二维核磁共振波谱分析表明,碱性H2O2处理后杨木CTMP中木素的愈创木基结构被氧化而紫丁香基结构保持稳定;木素侧链α碳上的羰基和双键发生氧化反应,导致α-羧基增加;木素的β-β和β-5结构保持稳定,而具有Cα-OR和Cα=O的β-O-4结构易被氧化降解。
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