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铯离子有着其他碱金属离子所没有的特性:铯离子的离子半径大,电荷密度低以及易极化。这些使得铯离子能活化与之相连的阴离子,增加反应物的亲核性。利用碳酸铯以及氢氧化铯强碱会使得那些含有对碱敏感官能团的化合物难以达到良好的产率。而利用氟化铯作催化剂,一方面是利用氟离子与氢原子形成氢键来促进反应的进行,另一方面是利用铯离子的特性。这类反应一般需要加热到较高温度,热效应导致副反应发生的几率大大增加。为了避免这些缺陷,而又要利用铯离子的特性,选择氯化铯作为离子交换试剂来增加反应速度。论文工作主要集中在利用氯化铯催化的一系列反应。本论文主要分为四个部分:(1)α-氯代乙酸酯与羧酸盐反应合成α-烷氧酰甲酯。传统的制备方法中采用极性大的溶剂例如DMF,需要反应时间长;采用极性小的溶剂例如丙酮则需要长时间加热回流且产率较低。我们采用氯化铯催化剂,在DMF溶剂中,室温下采用α-氯代乙酸酯与羧酸盐反应合成一系列α-烷氧酰甲酯,获得了良好的产率。(2)卤代烃与羧酸盐反应合成羧酸酯。传统方法需要采用极性大的溶剂。其结果与(1)相似;采用季铵盐型催化剂,这类反应需要加热到100℃以上;碳酸铯或氢氧化铯作用下与羧酸与卤代烃反应生成酯,这样就增加了强碱的用量,反应体系中存在对碱敏感的化合物时大量强碱的应用不利于产率的提高。采用氯化铯作催化剂,卤代烃与羧酸盐在微热条件下于DMF溶剂中发生反应合成了一系列羧酸酯,获得良好的产率。(3)叠氮化钠与卤代烃反应合成叠氮化物。传统的方法需要采用极性大的溶剂,反应缓慢,产率较低;采用相转移催化剂需要加热回流,如果反应中存在对水、对热敏感的化合物发生时副反应发生的几率增加。采用氯化铯作为催化剂,叠氮化钠与卤代烃在DMF中进行反应,得到很好的产率。结果显示,如果采用活性较低的卤代物要在微热下进行反应,采用活性高的卤代烃,室温下就能发生反应。(4)芳硒化钠与炔硒醚发生加成反应合成(Z)-1,2-二芳硒基烯。芳硒化钠对炔硒醚亲核加成生成二芳硒基烯在室温时不易发生,而在加热时,得到顺、反及偕式的混合物。氯化铯作为离子交换催化剂,实现了在室温下芳硒化钠对炔硒醚发生亲核加成,立体选择合成(Z)-1,2-二芳硒基烯。