长支链聚乳酸的制备及其发泡特性研究

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聚乳酸(PLA)泡沫材料具有质轻、力学性能优良、阻隔和减震性优异等特点,同时因其良好的生物可降解性使其具有传统泡沫材料所不具有的优势,在包装材料、医用材料、汽车等领域有着广泛的应用前景。但是PLA熔体强度低,结晶速率慢,在发泡过程中容易发生拉伸变稀而出现并泡、塌陷等缺陷。本文以均苯四甲酸酐(PMDA)和异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)为扩链剂(CE)对PLA进行长链支化改性,同时加入柔性聚合物聚丁二酸丁二醇酯(PBS)或聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯(PBAT)与PLA熔融共混以增韧PLA,制备出具有长支链(LCB)结构的PLA/PBS或PLA/PBAT共混材料,另外还以滑石粉为成核剂对长支化PLA/PBS体系进行了成核改性,然后分别以三种改性材料为基材通过挤出发泡工艺制备了发泡材料。通过转矩流变仪、旋转流变仪、DSC、POM、SEM等仪器对改性体系的发泡性能、流变性能和结晶性能进行了表征。结果表明:(1)将扩链剂PMDA和TGIC以1:1的比例联用时,能够成功的在PLA/PBS体系内引入LCB结构,其熔体强度、熔体弹性和拉伸粘度随CE含量的增加而逐渐提高。LCB还能作为结晶成核点,促进体系的结晶行为由冷结晶向熔融结晶转变,提高结晶温度,同时增大晶体密度并细化晶粒尺寸,加快结晶速率,最终改善PLA/PBS的发泡性能。当CE含量为0.8 wt%时,发泡效果相对较好。(2)长支化改性的PLA/PBAT体系内也有LCB结构出现,其熔体强度和熔体弹性随CE含量的增加而逐渐增大,结晶温度随CE含量的增加而逐渐升高。相对于LCB PLA/PBS而言,LCB PLA/PBAT的支化程度更高,其熔体强度和熔体弹性的提升幅度更大,而且在更低的CE含量时即完全转变为熔融结晶,结晶温度也更高。同时LCB PLA/PBAT发泡材料的泡孔密度更大,发泡倍率更高,当CE含量为0.6 wt%和0.8 wt%时,发泡效果均较为理想。(3)滑石粉作为异相成核剂能够有效促进线性或低支化度PLA/PBS体系的结晶,诱导晶体成核,提高结晶温度,加快结晶速率;对于支化度较高的体系而言,对结晶行为起主导作用的是其支化结构,此时滑石粉不仅不能有效提高体系的结晶速率,反而会减慢结晶速率。但是由于滑石粉的成核作用,能够显著增大晶体密度并细化晶粒尺寸,最终促进泡孔成核而增大泡孔密度,当CE含量为0.4wt%时,泡孔密度为6.5×108个/cm3,平均直径为130μm,泡孔规整且分布均匀。
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