【摘 要】
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铝硅酸盐玻璃具有轻质、高强、化学性质稳定等优点,优异的性能使其在电子通信领域颇受青睐。玻璃的结构影响着玻璃的力学性能,两者联系非常紧密,研究两者之间的关系,对于大尺寸玻璃的制备具有指导性的意义。盖板材料不仅对强度要求较高,还需要具备较好的耐摔性。玻璃自身脆性较大,随着玻璃板材的轻薄化很容易发生碎裂,相比之下,玻璃内部析出晶相之后能提高自身的热震性、强度和断裂韧性,这些优异的机械性能使得微晶玻璃成为
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铝硅酸盐玻璃具有轻质、高强、化学性质稳定等优点,优异的性能使其在电子通信领域颇受青睐。玻璃的结构影响着玻璃的力学性能,两者联系非常紧密,研究两者之间的关系,对于大尺寸玻璃的制备具有指导性的意义。盖板材料不仅对强度要求较高,还需要具备较好的耐摔性。玻璃自身脆性较大,随着玻璃板材的轻薄化很容易发生碎裂,相比之下,玻璃内部析出晶相之后能提高自身的热震性、强度和断裂韧性,这些优异的机械性能使得微晶玻璃成为盖板玻璃的理想材料。目前,对于铝硅酸盐玻璃来说,引入P2O5作为成核剂,不仅不会使微晶玻璃着色,还能有效促进霞石纳米晶的形成。另外,适当引入P2O5还能通过提高离子扩散速率,提高离子强化效率。本论文选择Na2O-Al2O3-P2O5-Si O2体系中能析出霞石晶体的玻璃组成作为研究基础,通过调整氧化物之间的比例来研究氧化物含量对玻璃的结构和析晶性能的影响。利用DSC分析了基础组分的玻璃形成能力,研究了氧化物含量的变化对玻璃形成能力的影响。利用XRD和SEM来表征微晶玻璃的物相和微观形貌。采用Raman表征了淬冷玻璃样的结构信息。通过TEM和EDS对微晶玻璃的形貌和元素分布进行了详细分析。研究结果表明:(1)当Al2O3/P2O5比为7.33,Si O2/Na2O比为2时,随着x(Al2O3+P2O5)含量减少,越来越多的Na2O作为网络修饰体使原来的硅酸盐网络结构解聚。当x=24mol%和23 mol%时,原始组分与等化学当量钠霞石(Na2O-Al2O3-2Si O2)接近,样品主要析出Na Al Si O4晶体。当x=22 mol%时,热处理过程中存在晶型转变,700℃热处理时以Na Al Si O4晶体为主,热处理温度升高后以Na6.8Al6.3Si9.7O32晶体为主。当x=21 mol%和20 mol%时,样品经700℃热处理直接析出Na3PO4和Na6.8Al6.3Si9.7O32两种晶体。(2)当Al2O3/P2O5比为7.33同时(Al2O3+P2O5)总量为20 mol%,或者Al2O3/P2O5比为4同时(Al2O3+P2O5)总量为25 mol%时,这两个系列具有相似的结构变化和析晶规律。随着Si O2/Na2O比例增加,[Si O4]周围的非桥氧逐渐转变为桥氧,硅酸盐网络逐渐修复聚合度越来越高。当Si O2/Na2O<2时,玻璃网络中存在大量游离的碱金属离子,使析晶活化能大大减小。Si O2/Na2O=1.50(A5-1)和Si O2/Na2O=1.73(A5-2)的淬冷样中直接析出了Na Al Si O4、Na3PO4和Na6.8Al6.3Si9.7O32晶体。而当Si O2/Na2O>2时,网络连接程度的提高使得玻璃的析晶能力大大减小。(3)在Na2O-Al2O3-Si O2体系中引入P2O5作为晶核剂时,由于P5+和Si4+都具有较高的离子场强,两个网络形成离子会争夺氧离子进而形成富磷相和富硅铝相。DY1仅在680℃热处理时,会析出单一的磷酸盐晶相,由于富磷相被高黏度的富铝硅相包围,离子的迁移速率很慢,使磷酸盐晶相缓慢生长。(4)通过控制热处理温度和时间,发现随热处理温度升高,基质玻璃经历了相分离、磷酸盐晶体析出和霞石晶体析出。采用680°C-240 min+800°C-30 min两步热处理制度处理后,制备的磷酸盐纳米晶尺寸小于18 nm,霞石纳米晶尺寸小于24 nm,制备的微晶玻璃透过率仍高达91.5%。
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