分子开关型8-羟基喹啉锰类配合物催化烯烃环氧化研究

来源 :湖南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dzf2006
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烯烃环氧化反应是一类重要的有机反应类型,因为环氧化物是有机合成中重要的中间体。从原子经济和环境友好的角度出发,除了分子氧外,双氧水无疑是最理想的终端氧化剂了。用H2O2与催化量的廉价,相对无毒的金属相结合的环氧化体系,在廉价大规模生产和合成上具有重要的意义。为了实现这一目标,我们设计并合成了一系列具有六齿配位结构的8-羟基喹啉锰(Ⅲ)配合物,并考察了其在催化双氧水环氧化烯烃的过程中的效果及反应机理。具体的工作有如下几方面:1)通过一系列实验条件的优化,我们发现了具有六齿配位结构的8-羟基喹啉锰(Ⅲ)配合物能够高效的催化双氧水环氧化烯烃,而且该体系具有环境友好、双氧水利用率高、催化剂稳定性好、适用烯烃范围广等优点。2)引入电化学方法对该催化剂在反应介质中的结构转换进行表征。实验结果表明,三价锰离子Jahn-Teller效应使得这种六齿配位的8-羟基喹啉锰(Ⅲ)配合物具有畸变八面体结构,在反应介质中,这种配合物能通过打开一个轴向锰氧键从六齿配位转变成五齿配位结构。3)通过对这种六齿配位的8-羟基喹啉锰(Ⅲ)配合物的溶液紫外光谱的研究,发现该配合物具有pH调控的分子开关特性,能够通过接受质子和去质子化过程实现六齿和五齿配位结构之间的可逆转换。4)根据对整个Q3Mn配合物催化环氧化过程的紫外变化逐步扫描的结果,我们提出了一条合理的催化反应机理。
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