新型杂化材料—稀土芳香多酸配位聚合物的构筑及发光性质

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采用溶剂热法在比较温和的条件下合成了一系列具有二维层状结构和特殊发光性能的新型稀土芳香多酸配位聚合物,Ln(btc)(phen)和Ln(bdc)(phen)(Ln=Eu、Tb与Nd, btc为1,3,5.苯三甲酸,bdc为对苯二甲酸,phen为1,10-邻菲哕啉)。X射线单晶结构分析表明,在化合物Eu(btc)(phen)和Nd(bdc)(phen)中,中心稀土离子具有九配位的畸变单帽反四方锥几何构型。由配位键连接的二维层状结构再通过分子间氢键连接在一起构成三维网络结构。邻菲啰啉的加入,不仅增大稀土金属中心离子的配位数,还改变了它的配位模式,使配位结构变得更加稳定并有效地提高了荧光效率。 应用荧光光谱研究了含有phen的三元配聚物Ln(btc)(phen)、Ln(bdc)(phen)及其相应的二元配聚物Ln(btc)、Ln(bdc)发光性能。由于Eu<3+>与phen能级匹配性好,含有phen的三元配聚物发光性能优于相应无phen的二元配聚物,具有明显的Antenna效应;而Tb<3+>与phen能级匹配性较差,其三元配聚物发光性能与其二元配聚物相差不大,甚至比二元配聚物还要差些。Nd<3+>针的phen三元配位聚合物在近红外光激发下,出现与紫外波段激发类似的红外光发射光谱,表明了这是以Nd<3+>离子为中心的三光子诱导荧光过程,并对之进行了初步探讨。
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